对于5为微小变化或为1ml时体系的吉布斯能的改变为: aE =2va 其中是参与反映的各物质的化学势。ΔG:等T,P反应的自由能随反应进度ξ的变化或当d 5=1mo时,引起反应自由能的变化 对式(4-1-5)有两种理解方式:1)在一个无限量的体系内,体系的发生一个mo1变化引起 G的变化;2)在一个微小体系内,体系发生一个微小变化d5,引起体系发生一个dG的变化。 对AG的理解:1)量纲:Jmol 2)强度性质,与体系的物质的量无关 3)对同一化学反应来讲,其具体值与计量方程式写法有关 4)随着反应的进行,由于浓度发生变化,则发生变化,引起AGn 变化,所以AG不是一个定值。 2.平衡条件 当△Gn<0,反应物化学势高,则表示反应自发向右进行 当△Gn>0,产物化学势高,则表示反应不能自发进行 当△Gn=0,产物和反应物化学势相等,体系达到平衡或可逆过程 3.为什么会存在化学平衡? 在等温等压下,当反应物的化学势的总和大于产物化学势的总和时反应自发向右 进行,既然产物的化学势较低,为什么反应通常不能进行到底,而是进行到一定程度达到平 衡后就不再进行。为了解答这一问题,举理想气体的反应,为简便起见,设想一个封闭均相 反应体系,其反应为 G 应用(4-1-5)式, pDμC as 为负值,表明随着反应的进行能减低体系的自由能。因此在等温等压 条件下,体系能自发地进行正向反应过程。反之,>,则体系能自发地进行逆向反应。对于ξ 为微小变化或为 1mol 时体系的吉布斯能的改变为： ⎟ ⎟ = ∑ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = B B T P r m G G ν µ ξ ∆ , (4-1-5) 其中µB是参与反映的各物质的化学势。∆rGm: 等T,P反应的自由能随反应进度ξ的变化或当d ξ=1mol时，引起反应自由能的变化。 对式(4-1-5) 有两种理解方式：1）在一个无限量的体系内，体系的ξ 发生一个 mol 变化引起 G 的变化；2）在一个微小体系内，体系发生一个微小变化 dξ ,引起体系发生一个 dG 的变化。 对 ∆rGm 的理解：1）量纲：J.mol -1 2) 强度性质，与体系的物质的量无关 3）对同一化学反应来讲，其具体值与计量方程式写法有关 4）随着反应的进行，由于浓度发生变化，则µB发生变化，引起 ∆rGm 变化，所以 ∆rGm 不是一个定值。 2. 平衡条件 当∆rGm< 0, 反应物化学势高，则表示反应自发向右进行 当∆rGm> 0, 产物化学势高，则表示反应不能自发进行 当∆rGm = 0， 产物和反应物化学势相等，体系达到平衡或可逆过程 3. 为什么会存在化学平衡？ 在等温等压下，当反应物的化学势的总和大于产物化学势的总和时反应自发向右 进行，既然产物的化学势较低，为什么反应通常不能进行到底，而是进行到一定程度达到平 衡后就不再进行。为了解答这一问题，举理想气体的反应，为简便起见，设想一个封闭均相 反应体系，其反应为 C → D 应用（4-1-5）式， T P G , ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ξ =µD-µC (4-1-6) 若µC >µD，则 T P G , ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ξ 为负值，表明随着反应的进行能减低体系的自由能。因此在等温等压 条件下，体系能自发地进行正向反应过程。反之，µD >µC, 则体系能自发地进行逆向反应