第29卷第6期 大学化学 Vol 29 No 6 2014年12月 UNIVERSITY CHEMISTRY Dec. 2014 NO氧化反应速率常数与温度负相关原因的讨论 王家成张树永 (山东大学化学与化工学院山东济南250100 摘要对NO氧化反应的反应速率常数随温度的升高而降低的实验现象进行了理论分析。分别在假设 该反应为基元反应和复杂反应的前提下进行了讨论。依据目前被广泛接受的反应机理对反应进行了分析,指 出了该机理简化处理中存在的问题 关键词NO氧化活化能反应机理近似处理 从19世纪中叶开始,人们对于温度对反应速率的影响进行了比较系统的研究,发现速率常数(k) 与温度(T)的关系主要有五种类型,见图11 kt(A) k f(c) k1(E) 图1反应速率常数(k)与温度(T)关系的5种主要类型 (A)阿累尼乌斯型反应;(B)爆炸反应;(C)催化反应;(D)某些碳氢化合物氧化;(E)NO氧化 图1中的(A)型也称阿累尼乌斯( Arrhenius型,其k~T关系符合阿累尼乌斯经验公 E k=Aexp\ RI 即 Ink=InA (2) 图1中的(B)、(C)、(D)3种类型均不符合阿累尼乌斯公式;图1(E)型反应比较特殊,实例非常少 见,最典型的例子是NO的氧化2 2NO+0,=2NO, (3) 通讯联系人,E-mal:sizhong@sdu.cdu.cn第 29 卷 第 6 期 2014 年 12 月 大 学 化 学 UNIVERSITY CHEMISTRY Vol. 29 No. 6 Dec. 2014 NO 氧化反应速率常数与温度负相关原因的讨论 王家成 张树永* (山东大学化学与化工学院 山东济南 250100) 摘要 对 NO 氧化反应的反应速率常数随温度的升高而降低的实验现象进行了理论分析。 分别在假设 该反应为基元反应和复杂反应的前提下进行了讨论。 依据目前被广泛接受的反应机理对反应进行了分析,指 出了该机理简化处理中存在的问题。 关键词 NO 氧化 活化能 反应机理 近似处理 从 19 世纪中叶开始,人们对于温度对反应速率的影响进行了比较系统的研究,发现速率常数( k) 与温度(T)的关系主要有五种类型,见图 1 [1] 。 图 1 反应速率常数(k)与温度(T)关系的 5 种主要类型 (A) 阿累尼乌斯型反应;(B) 爆炸反应;(C) 催化反应;(D) 某些碳氢化合物氧化;(E) NO 氧化 图 1 中的(A)型也称阿累尼乌斯(Arrhenius)型,其 k ~ T 关系符合阿累尼乌斯经验公式: k = Aexp - æ Ea è ç ö ø ÷ RT (1) 即: lnk = lnA￾Ea RT (2) 图 1 中的(B)、(C)、(D)3 种类型均不符合阿累尼乌斯公式;图 1(E)型反应比较特殊,实例非常少 见,最典型的例子是 NO 的氧化[2] : 2NO+O2 k+1 k 抗俊扛-1 2NO2 (3) * 通讯联系人,E鄄mail:syzhang@ sdu. edu. cn