河南师范大学 5.6.1有机沉淀剂的分类按其作用原理分成两大类。 1.生成整合物的沉淀剂 分子中含有-OH,-COOH,SH,SO3H等酸性官能团，同时含有一NH2,一NH一等碱性 官能团，能与金属离子形成整合物。2.生成离子缔合物的沉淀剂 含有-OH,-COOH,-SH,-SO3H,-NH2,-NH等官能团，能与金属离子反应生成难溶盐。 2.生成高子缔合物的沉淀剂 阴离子和阳离子以较强的静电引力相结合而形成的化合物，叫做缔合物。相对分子质 量较大的有机离子与带相反电荷的酸根离子反应后，可生成微溶性的离子缩合物沉淀。 5.6.2有机沉淀剂应用示例（自学） 5.7重量分析中的换算因数 W,=m×100%=m壁×100% 换算因子F印称量形) Mr (x) m m, 5.8沉淀滴定法 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1。生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小： 2。沉淀反应必须迅速、定量地进行： 3。能够用活当地指示剂或其他方法确定滴定地终点 银量法 5.8.1莫尔法(Mohr) 用铬酸钾作指示剂 AgNO,滴定NaC 1.原理：Ag+CI=AgC1↓（白色） 一滴定反应 Ag+C0,=AgCr0小（砖红色）一指示剂反应 计量点时：[4g]-[Cr-]-√瓜-10-=1.25x10molL 2.指示剂浓度：KC0,的最佳浓度为5.0x10ol/L3.D州：最宜范围为6.5-10.5（中性或弱 碱性〉 4.适用范围：直接滴定CI、Bm。 5.干扰：凡能与Cr0,产或Ag生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba、Pb2、g以及PO、As0,、 S、C0等。 5.8.2佛尔哈德法(Volhard)一铁铵矾(Fe(S0,),)作指示剂1.直接滴定法-在硝酸 介质中，用NH,SCN标准溶液滴定Ag。(1)原理：Ag+SCN=AgSCN(白) 滴定 反应 Fe”+SCX=FeSC产（红）指示剂反应 (2)溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间 (3)Fe3+浓度- 般控制在0.015mo/ 2.返滴定法一测定卤素离了 (1)优点：选择性高。 (2)缺点：终点时，过量的SCN易使下列反应发生： AgCI SCN-AgSCN+Cl 所以，溶液出现的红色 不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgC沉淀b.用有机溶剂将Ag沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C.提高Fe+的浓度以减小终点时SCN厂的浓度，从而减小滴定误差。 5 河南师范大学 5.6.1 有机沉淀剂的分类 按其作用原理分成两大类。 1．生成螯合物的沉淀剂 分子中含有-OH，-COOH，-SH，-SO3H等酸性官能团，同时含有—NH2,—NH—等碱性 官能团，能与金属离子形成螯合物。2．生成离子缔合物的沉淀剂 含有-OH，-COOH，-SH，-SO3H，-NH2，-NH-等官能团，能与金属离子反应生成难溶盐。 2. 生成离子缔合物的沉淀剂 阴离子和阳离子以较强的静电引力相结合而形成的化合物，叫做缔合物。相对分子质 量较大的有机离子与带相反电荷的酸根离子反应后，可生成微溶性的离子缔合物沉淀。 5.6.2 有机沉淀剂应用示例（自学） 5.7 重量分析中的换算因数 100% 100% r x x s s m m w m m =× = × 称 Mr(x) 换算因子 F=n M (称量形） 5.8 沉淀滴定法 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1． 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2． 沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3． 能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 银量法： 5.8.1 莫尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂 AgNO3滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色） — 滴定反应 Ag+ + CrO4 2- = Ag2CrO4↓(砖红色 ) — 指示剂反应 计量点时：[ ] [ ] 4.7 Ag Cl Ksp 10 +− − === ＝1.25×10－5 mol/L 2.指示剂浓度：K2CrO4的最佳浓度为 5.0×10-3mol/L3. pH：最宜范围为 6.5-10.5（中性或弱 碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl- 、Br－ 。 5．干扰：凡能与CrO4 2-或 Ag+ 生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+ 、Pb2+ 、Hg2+以及PO4 3- 、AsO4 3- 、 S 2-、C2O4 2-等。 5.8.2 佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH4Fe（SO4）2）作指示剂 1.直接滴定法－在硝酸 介质中，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+ 。（1）原理：Ag+ + SCN- = AgSCN↓（白） 滴定 反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ （红） 指示剂反应 （2）溶液酸度控制在 0.1-1mol/L 之间 （3）Fe3+浓度一般控制在 0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子 （1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的 SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离 AgCl 沉淀 b.用有机溶剂将 AgCl 沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－ 的浓度，从而减小滴定误差。 5