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标准加入法: 设某一试液体积为6,其待测离子的浓度为以,测定的工作电池电 动势为,则: E,=K±2.303R1XCx) 式中:x1为游离态待测离子占总浓度的分数;Yi是活度系数;x是待 测离子的总浓度。 往试液中准确加入二小体积(大约为%的1/100)的用待测离子的纯 物质配制的标准溶液,浓度为cs(约为cx的100倍)。由于o>,可认为 溶液体积基本不变。浓度增量为:c=css/6 再次测定工作电池的电动势为E2: E:-K+2.303RT1g(XY:CX:AC) nF 可以认为Y2≈h。,x2≈xo则:0=B,-=201e(1+) nF 令:S= 2.303R1 nF 则:△E=81(1+0 .cx=4c(10-1) 标准加入法: 设某一试液体积为Vo,其待测离子的浓度为cx,测定的工作电池电 动势为E1,则: 式中:χi为游离态待测离子占总浓度的分数;γi是活度系数;cx是待 测离子的总浓度。 往试液中准确加入一小体积Vs(大约为Vo的1/100)的用待测离子的纯 物质配制的标准溶液, 浓度为cs(约为cx的100倍)。由于Vo>Vs,可认为 溶液体积基本不变。浓度增量为:⊿c = cs Vs/Vo 再次测定工作电池的电动势为E2: 可以认为γ2≈γ1。,χ2≈χ1。则:
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