14焓函数与电池电动势( Enthalpy and electromotive forces of cell) aE △H=-nFE+HFT()p (9-3-6) 标准状态时 △H=-nFE+nFT() (9-3-7) 1.5电池的热效应与电池温度系数( quantity of heat in cell and temperature coefficient of cell) nFTrOE (9-3-8) 由电池的温度系数判断电池工作时,吸、放热情况: )n>0时,电池等温可逆工作时吸热 正E)n<0时,电池等温可逆工作时放热 O)=0时,电池等温可逆工作时与环境无热交换 例题已知 Daniel电池,在2985K时E1=1.1030V,313.15K时E2=1.096V。并假定在298K 313K之间()n为一常数。计算该电池在29815K时的△Gm,△Hm,△Sm,K°及电池的 Q -0.0069 72-7115=-0006′X- nFE1=-2×1.1030×96487=-212.85KJ·K-1 △S=nF =2×96487×(-0.00046)=88.77 aT K =exp(n)=exp( 2×96487×1.103 -)=1.9×10 8.314×298.15 QR=T△S=298.15×(-88.77)=-26.47KJ 2.可逆电池的 Nernst方程( Nernst equation of reversible cell 1889年, Nernst提出著名的经验方程 对于一个一般的电池反应 aA+bB+···=gG+hH+ Nernst方程为1.4 焓函数与电池电动势（Enthalpy and electromotive forces of cell） ( )P E H nFE nFT T ∂ ∆ = − + ∂ (9-3-6) 标准状态时， ( )P E H nFE nFT T θ θ θ ∂ ∆ = − + ∂ (9-3-7) 1.5 电池的热效应与电池温度系数（quantity of heat in cell and temperature coefficient of cell） ( ) R E Q nFT T ∂ = ∂ (9-3-8) 由电池的温度系数判断电池工作时，吸、放热情况： ( ) p E T ∂ > ∂ 0 时，电池等温可逆工作时吸热； ( ) 0 p E T ∂ < ∂ 时，电池等温可逆工作时放热； ( ) p E T ∂ = ∂ 0 时，电池等温可逆工作时与环境无热交换。 例题 已知Daniell电池，在 298.15K时E1＝1.1030V，313.15K时E2＝1.0961V。并假定在 298K －313K之间( ) p E T ∂ ∂ 为一常数。计算该电池在 298.15K时的∆Gm，∆Hm，∆Sm，K\及电池的 QR。 解： 2 1 1 2 1 0.0069 ( ) 0.00046 15 p E E E V K T T T ∂ − − − = = = − • ∂ − ∆Gm＝－nFE1＝－2×1.1030×96487＝－212.85KJ·K－1 1 ( ) 212850 2 96487 298.15 ( 0.00046) 239.32 . P E H nFE nFT KJ mol T ∂ − ∆ = − + = − + × × × − = − ∂ 1 2 96487 ( 0.00046) 88.77 . p E S nF J K T ⎛ ⎞ ∂ − ∆ = ⎜ ⎟ = × × − = ⎝ ⎠ ∂ 2 96487 1.103 37 exp( ) exp( ) 1.9 10 8.314 298.15 nFE K RT θ θ × × = = = × × QR＝T△S＝298.15×（－88.77）＝－26.47KJ 2. 可逆电池的 Nernst 方程（Nernst equation of reversible cell） 1889 年，Nernst 提出著名的经验方程。 对于一个一般的电池反应： aA＋bB＋···＝gG＋hH＋··· Nernst 方程为：