244· 思考题和习题解答 RT(764×10-×8.3145×298 203×10-9m2 1+1 vD+v D 9.31×10-9203×10 m·S 20.已知配合物离子co(NH3)Br的碱解反应 Co(NH,)3Br]*+OH"-Co(NH3 )5OH]*+Br 其速率系数与溶液的离子强度有关。试求25℃时当溶液的离子强度由 =001 mol- kg-增加至0.02 mol- kg-时,相应的速率系数之比 解 =2A 2A=A=B/2 =2×1102×(002-√00)=-0194 =exp(01949=08324·244· 思考题和习题解答 9 2 1 2 1 2 2 4 Cl 2 2 2.03 10 m s m s 1 96485 76.4 10 8.3145 298 − − − − − ∞ ∞ − = × ⋅ ⋅ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ × × × × − = = z F RT D λ 9 2 1 2 1 9 9 HCl 1 1 3.33 10 m s m s 2.03 10 1 9.31 10 1 1 1 − − − − − − − − − + + ∞ + − = × ⋅ ⋅ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ × + × + = + + = D D D ν ν ν ν 20. 已知配合物离子[ ] ( ) 2+ Co NH3 5Br 的碱解反应 [ ] ( ) [ ( ) ] + − + − Co NH Br + OH ⎯⎯→ Co NH OH + Br 2 3 5 2 3 5 其速率系数与溶液的离子强度有关。试求 25℃时当溶液的离子强度由 1 0.01mol kg− I = ⋅ 增加至 1 0.02 mol kg− ⋅ 时，相应的速率系数之比。 解： A B 1 1 ln 2Az z I k k =⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∞ A B 2 2 ln 2Az z I k k =⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∞ ( ) A B 2 1 1 2 ln 2Az z I I k k = − ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ = 2×1.171× 2×(−1)×( 0.02 − 0.01)= −0.194 exp( 0.194) 0.824 1 2 = − = k k