恒电流电解法( Constant current electrolysis) 特点:电解速度快,但选择性差 去极剂:加入去极剂可以克服选择性差的问题。如在电解Cu2+时,为防止 Pb2+同时析出,可加入NO3作去极剂。因为NO3可先于Pb2+析出。 天阴极电解法:前述电解分析的阴极都是以P作阴极,如果以Hg作阴极 即构成所谓的H阴极电解法。但因H溶度大,用量多,不易称量、 干燥和洗涤,因此只用于电解分离,而不用于电解分析。 特点:1)可以与沉积在压上的金属形成汞齐;2)H2在上的超电位较 大-扩大电解分析电压范国;3)H比重大,易挥发除去。这些特 点使得该法特别适合用于分离 应用例子:1)Cl,Pb,Cd在Hg阴极上沉积而与U分离;2)优安分析和摩 法分析中高纯度电解质的制备;3)消除钢铁中大量铁,以利于其 中微量样品的测定等。 4、电解分析实验条件 )电流密度:电流密度过小,析出物紧密,但电解时间长;电流密度 过大,浓差极化大,可能析出H,析出物疏松-通常采用大面积的 电极(如网状Pt电极) 2)搅拌及加热; 3)pH和配合剂:过高,金属水解,可能析出待测物的氧化物;过低, 可能有析出。当要在碱性条件下电解时,可加入配合剂,使待测 离子保留在溶液中。如电解沉积Ni2+,在酸性或中性都不能使其定量3、恒电流电解法(Constant current electrolysis) 特点：电解速度快，但选择性差 去极剂：加入去极剂可以克服选择性差的问题。如在电解 Cu 2+时，为防止 Pb 2+同时析出，可加入 NO3 -作去极剂。因为 NO3 -可先于 Pb 2+析出。 汞阴极电解法：前述电解分析的阴极都是以 Pt 作阴极，如果以 Hg 作阴极 即构成所谓的 Hg 阴极电解法。但因 Hg 密度大，用量多，不易称量、 干燥和洗涤，因此只用于电解分离，而不用于电解分析。 特点：1）可以与沉积在 Hg 上的金属形成汞齐；2）H2 在 Hg 上的超电位较 大---扩大电解分析电压范围；3）Hg 比重大，易挥发除去。这些特 点使得该法特别适合用于分离。 应用例子：1）Cu, Pb, Cd 在 Hg 阴极上沉积而与 U 分离；2）伏安分析和酶 法分析中高纯度电解质的制备；3）消除钢铁中大量铁，以利于其 中微量样品的测定等。 4、电解分析实验条件 1) 电流密度：电流密度过小，析出物紧密，但电解时间长；电流密度 过大，浓差极化大，可能析出 H2，析出物疏松----通常采用大面积的 电极(如网状 Pt 电极)； 2) 搅拌及加热； 3) pH 和配合剂：过高，金属水解，可能析出待测物的氧化物；过低， 可能有 H2 析出。当要在碱性条件下电解时，可加入配合剂，使待测 离子保留在溶液中。如电解沉积 Ni 2+ ,在酸性或中性都不能使其定量