因为pAg>qcu,故Ag2先于Cu2+析出。 b)Ag完全析出时的外加电压 设Ag2+“完全”析出时溶液中Ag2+的浓度为10M,则此时 Ag的阴极电位:A=0.7790.0591g106=045V O2的阳极电位: 02=qp+0.059/2lg(Po2l/CH)+n=123+0.059/2lg(12×0.22)+0.72=1909V 因此,Ag完全析出时的外加电压=1909-0.45V=1464V d)Cu开始析出时的外加电压=1.909-0.337=1.572V 可见在Ag完全析出时的电压并未达到Cu析出时的分析电压。即此时 Cu不析出或者说Cu不干扰测定。即可以通过控制外加电压来进行电解分 析。 2、控制阴极电位电解分析 在实际工作中,阴极和阳极的电位都会发生变化。当试样中存在两种 以上离子时,随着电解反应的进行,离子浓度将逐渐下降,电池电流也逐 渐减小,此时通过外加电压方式达不到好的分别电解的效果。即,第二种 离子亦可能被还原,从而干扰测定。因此,常以控制阴极电位的方式进行 电解分析 具体做法 将工作电极(阴极)和参比电极放入电解池中,控制工作电极电位(或控 制工作电极与参比电极间的电压)不变。开始时,电解速度快,随着电解的 进行,浓度变小,电极反应速率↓,当i0时,电解完成因为Ag > cu，故 Ag2+先于 Cu 2+析出。 b) Ag 完全析出时的外加电压 设 Ag2+“完全”析出时溶液中 Ag2+的浓度为 10-6M，则此时 Ag 的阴极电位：Ag=0.779+0.059lg10-6=0.445V O2 的阳极电位： O2=0+0.059/2lg(PO2 1/2CH+)+=1.23+0.059/2lg(11/20.22 )+0.72=1.909V 因此，Ag 完全析出时的外加电压=1.909-0.445V=1.464V d) Cu 开始析出时的外加电压=1.909-0.337=1.572V 可见在 Ag 完全析出时的电压并未达到 Cu 析出时的分析电压。即此时 Cu 不析出或者说 Cu 不干扰测定。即可以通过控制外加电压来进行电解分 析。 2、控制阴极电位电解分析 在实际工作中，阴极和阳极的电位都会发生变化。当试样中存在两种 以上离子时，随着电解反应的进行，离子浓度将逐渐下降，电池电流也逐 渐减小，此时通过外加电压方式达不到好的分别电解的效果。即，第二种 离子亦可能被还原，从而干扰测定。因此，常以控制阴极电位的方式进行 电解分析。 具体做法： 将工作电极（阴极）和参比电极放入电解池中，控制工作电极电位(或控 制工作电极与参比电极间的电压)不变。开始时，电解速度快，随着电解的 进行，浓度变小，电极反应速率，当 i=0 时，电解完成