因此:理论分解电压值=电池电动势值=0.881V 实际分解电压=(+n)-(q+n)+R=-[(0.308+0)(1.189+0.72)+0.1×0.5 1.65V (*设Pt阴极面积流密度为10cm2,电流为01A,O2在Pt阴极上的超电位为0.72V,电解池内阻为052) 可见实际分解电压要远高于理论分解电压) 电解方式:下图是电解200mLpH4.5的0.5M酒石酸和肼介质中Cu2电解方 式比较 26-135 曲线1:恒电流方式-电解开始,阴极电位迅速负移 22 但随后,由于Cu2+浓度变化10倍,电位只负移 18-08 0.059/2V,电极电位变化缓慢,出现第一平台;由于 ICu2持续下降,为保持电流恒定,阴极电位继续负 亚14 移,当负移至-IV时,H被电解,有H2析出,电位上 升开始慢下来,出现第二个平台。 本06“0.3 曲线2和3:控制阴极电位电解(对SCE阴极为036V 曲线2-为外加电压-时间曲线,随电解进行,电流减 己-小,很降也减小,此时需调低外加电压来维持阴极电 1520位不变,以补偿R降的减小:曲线2--电流时间曲 线,电流按指数衰减,电解完成时,电流趋于0 曲线4:控制外加电压方式(恒定电压为2V)。同曲线1,但此时由于随Cu2浓度下降,电流 下降,电极电位负移。但负移的速度更快。 通常釆用的是控制阴极电位或恒电流电解,控制外加电压已很少使用(为了 获得好的选择性,外加电压应很小,从而使电解时间很长)。 1、控制外加电压方式的电解分析 例如:0.MH2SO4介质中,含1.0MCu2+和0.01MAg,问能否通过控制外 加电压方法使二者分别电解而不相互干扰。 a)各离子在阴极的析出电位 Cu的析出电位:qa=qcu0+0.059/21gCc+=0.37V Ag的析出电位:QA=(A+0.0591gCAg=0.779+0.0591g001=0681V因此：理论分解电压值=电池电动势值= 0.881V 实际分解电压 =(c+c)-(a+a)+iR= - [(0.308+0)-(1.189+0.72)+0.10.5] =1.65V (*设 Pt 阴极面积流密度为 100cm2 , 电流为 0.1A，O2 在 Pt 阴极上的超电位为 0.72V，电解池内阻为 0.5) 可见实际分解电压要远高于理论分解电压） 电解方式：下图是电解 200mLpH4.5 的 0.5M 酒石酸和肼介质中 Cu2+电解方 式比较。 曲线 1：恒电流方式---电解开始，阴极电位迅速负移， 但随后，由于 Cu2+浓度变化 10 倍，电位只负移 0.059/2V，电极电位变化缓慢，出现第一平台；由于 [Cu 2+]持续下降，为保持电流恒定，阴极电位继续负 移，当负移至-1V 时，H+被电解，有 H2 析出，电位上 升开始慢下来，出现第二个平台。 曲线2和3：控制阴极电位电解(对SCE阴极为-0.36V)。 曲线 2---为外加电压-时间曲线，随电解进行，电流减 小，iR 降也减小，此时需调低外加电压来维持阴极电 位不变，以补偿 iR 降的减小；曲线 2---电流-时间曲 线，电流按指数衰减，电解完成时，电流趋于 0。 曲线 4：控制外加电压方式(恒定电压为 2V)。同曲线 1，但此时由于随 Cu2+浓度下降，电流 下降，电极电位负移。但负移的速度更快。 通常采用的是控制阴极电位或恒电流电解，控制外加电压已很少使用(为了 获得好的选择性，外加电压应很小，从而使电解时间很长)。 1、控制外加电压方式的电解分析 例如：0.1MH2SO4 介质中，含 1.0MCu 2+和 0.01MAg+，问能否通过控制外 加电压方法使二者分别电解而不相互干扰。 a) 各离子在阴极的析出电位 Cu 的析出电位：cu=Cu0+0.059/2lgCCu2+=0.337V Ag 的析出电位：Ag=Ag0+0.059lgCAg+=0.779+0.059lg0.01=0.681V