助电极;当工作电流较大时,参比电极将难以负荷,其电位亦不稳 定,此时应用再加上一“辅助电极”构成所谓的“三电极系统”来 测量或控制工作电极的电位。在不用参比电极的两电极体系中,与 工作电极配对的电极则称为对电极。但有时辅助电极亦称为对电极。 电解分析 电解装置:阳极用螺旋状Pt并旋转(使生成的气体尽量扩散出来),阴极用 网状P(大的表面)和电解液。 理论分解电压:为使电极反应向非自发方向进行,外 加电压应足够大,以克服电池反电动势。通常将两电 +人e极上产生迅速的连续不断的电极反应所需的最小电 电位计 压称为理论分解电压,因此理论分解电压即电池的反 电动势,U=qc-qa 实际分解电压:由于电池回路的电压降和阴、阳极的 极化所产生的超电位,使得实际上的分解电压要比理 磁搅摔 论分解电压大,即,使电解反应按一定速度进行所需 的实际电压称为实际分解电压,U=(q-qa)+(mne-n)+R 以02MH2SO4介质中,0. MUso4的电解为例: 阴极反应:Cu2++2e=Cu 阴极电位:Q=qp0+0.0592 IgCc2+=0.337+0.059/21g01=0.308V 阳极反应:12O2+2H++2e=H2O 阳极电位:φ=qp0+0059/2lg(Po2CH+)=1.23+0059/2lg(112×02)=1.189V 电池电动势:E=pc-qpa=0.308-1.89=-0.881V助电极；当工作电流较大时，参比电极将难以负荷，其电位亦不稳 定，此时应用再加上一“辅助电极”构成所谓的“三电极系统”来 测量或控制工作电极的电位。在不用参比电极的两电极体系中，与 工作电极配对的电极则称为对电极。但有时辅助电极亦称为对电极。 一、电解分析 电解装置：阳极用螺旋状 Pt 并旋转(使生成的气体尽量扩散出来)，阴极用 网状 Pt(大的表面)和电解液。 理论分解电压：为使电极反应向非自发方向进行，外 加电压应足够大，以克服电池反电动势。通常将两电 极上产生迅速的连续不断的电极反应所需的最小电 压称为理论分解电压，因此理论分解电压即电池的反 电动势，U=c-a 。 实际分解电压：由于电池回路的电压降和阴、阳极的 极化所产生的超电位，使得实际上的分解电压要比理 论分解电压大，即，使电解反应按一定速度进行所需 的实际电压称为实际分解电压，U=(c-a)+(c-a)+iR 以 0.2MH2SO4 介质中，0.1MCuSO4 的电解为例： 阴极反应：Cu 2+ + 2e ===Cu 阴极电位：=0+0.059/2lgCCu2+= 0.337+0.059/2lg0.1=0.308V 阳极反应：1/2O2 + 2H+ +2e ===H2O 阳极电位：=0+0.059/2lg(PO2 1/2CH+)=1.23+0.059/2lg(11/20.22 )=1.189V 电池电动势：E=c-a=0.308-1.189= -0.881V