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第3章多组分系统的热力学,逸度和活度 下液体的密度受压力影响很小,故可近似地当作常数。与上题比较,有 何结论? 解:对于纯物质,偏摩尔体积V就是摩尔体积V 46.07 x10125-0)×0me 140J. mol-=0.140 KJ. mol-l 由计算结果可知,在相同温度下,若压力的变化相同,液体的△ 远小于气体的。 10.某气态纯物质状态方程为p(m-b)=RT,试求其逸度因子的 表示式 解 ln中 dp 1.试用普遍化逸度因子图求C2H4在100℃、50MPa下的逸度因 子及逸度 解:查得C2H4的T=283K,P=52MPa r==3131 132,P P Ic f=P=01,b。512÷098,由图查得=088 0.88=44MPa 12.C3H3在200℃时由001MPa压缩到40MPa,试求△H,(1)设 为理想气体;(2)用逸度进行计算。 解:(1)4=BhP=83145×47319b、49Jmo PI 0.01 =23.57×103Jmo=23.57 kJ. mol (2)查得C3H3的T=3699,P=426MPa第 3 章 多组分系统的热力学,逸度和活度 ·75· 下液体的密度受压力影响很小,故可近似地当作常数。与上题比较,有 何结论? 解:对于纯物质,偏摩尔体积Vi 就是摩尔体积Vi ∗ ∴ ( ) ( ) 2 1 2 1 2 1 d p p M V p V p p i p p Δ i = i = − = − ∗ ∗ ∫ ρ μ ( ) 6 6 1 10 2.5 0.1 10 J mol 0.789 46.07 − − ⋅ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ − × ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ = × 1 1 = 140 J mol = 0.140 kJ mol − − ⋅ ⋅ 由计算结果可知,在相同温度下,若压力的变化相同,液体的 Δμ i 远小于气体的。 10. 某气态纯物质状态方程为 p(Vm − b) = RT ,试求其逸度因子的 表示式。 解: p p RT b p RT RT p p RT V RT p p i i d 1 d 1 ln ∫0 ∫0 ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ −⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ = + ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ = − ∗ ∗ φ p RT b b p RT p = = ∫0 d 1 ∴ φi b RT p ∗ = e 11. 试用普遍化逸度因子图求C H2 4 在 100℃、5 0. MPa 下的逸度因 子及逸度。 解:查得C H2 4 的Tc = 2831. K, pc = 512 . MPa T T T r c == = 37315 2831 132 . . . , p p p r c == = 50 512 0 98 . . . ,由图查得φi ∗ = 0 88 . ∴ f p i i ∗ ∗ == × φ 50. MPa 0.88 = 4.4 MPa 12. C H3 8 在 200℃时由0 01 . MPa 压缩到4 0. MPa ,试求Δμ i。(1) 设 为理想气体; (2) 用逸度进行计算。 解:(1) 3 1 1 1 1 2 23.57 10 J mol 23.57 kJ mol J mol 0.01 4.0 ln 8.3145 473.15 ln − − − = × ⋅ = ⋅ ⋅ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ Δ = = × p p μi RT (2) 查得C H3 8 的Tc = 369 9. K , pc = 4 26 . MPa
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