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第二节硝化反应基本原理 、硝化反应历程及动力学 1.硝化反应历程 芳烃的硝化反应符合芳环上亲电取代反应的一般规律。以 苯为例,其反应历程如下 2HNO3NO2+十NO3+H2O 00-00.的0 络合物络合物 反应的第一步是硝化剂离解,产生硝基阳离子NO2+;第二 步是亲电活泼质点NO2+向芳环上电子云密度较高的碳原子进攻 生成π-络合物,然后转变成σ-络合物,最后脱除质子得到硝化产 物。在浓硝酸或混酸硝化反应过程中,其中转变成σ-络合物这 步的速度最慢,因而是整个反应的控制步骤。在硝基盐(如 NO3BF4和NOPF)硝化中,它们硝化能力比浓硝酸或混酸强得 多,控制反应速度的步骤是x-络合物的生成。第二节 硝化反应基本原理 二、硝化反应历程及动力学 1.硝化反应历程 芳烃的硝化反应符合芳环上亲电取代反应的一般规律。以 苯为例,其反应历程如下: 反应的第一步是硝化剂离解,产生硝基阳离子NO2 +;第二 步是亲电活泼质点NO2 +向芳环上电子云密度较高的碳原子进攻, 生成π-络合物,然后转变成σ-络合物,最后脱除质子得到硝化产 物。在浓硝酸或混酸硝化反应过程中,其中转变成σ-络合物这 一步的速度最慢,因而是整个反应的控制步骤。在硝基盐(如 NO2BF4和NO2PF6)硝化中,它们硝化能力比浓硝酸或混酸强得 多,控制反应速度的步骤是π-络合物的生成
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