·216* 北京科技大学学报 1997年第2期 由反应式(1)和式(14)可得： Bi(I)=[Bi] (15) 反应式(15)的标准溶解自由能为： 4G8=4G°+4G8=215900-105.8 TJ/mol, lnKs=-△G8/RT=12.73-25970/T, 当=1873K时，Ks0.321. 由于△G8=RIn(yW°)Iy=4G/RT-lnW=25970/T-6.82, 当T1873K时，lmy°=7.05，y°-1148. Bi在钢中的热力学数据至今无文献报导，本文在用蒸气压法进行实验测定的同时，采用 改进后的Miedema-Free Volume模型对其进行了理论预报，两者所得结果见表3.实验测定值 与模型计算值正负号一致率达100%.除值偏差较大外，其余两者所得结果符合很好. 表31873KFe液中Bi的热力学参数 实验方法 e量 eu ebi e做 ly° 文献 蒸燕汽压法 0.128 -0.061 0.275 -0.059 0 7.05 本文 模型计算 0.002 -0.033 0.133 -0.032 -0.009 7.16 [6] 3结论 (I)Bi蒸气溶解反应1/3Bi(g)+1/3Bi2(g)=[B1]的平衡常数和标准溶解自由能分别为： 1nK=5.92-12400/T, 4G9=102900-49.2TJ/mol, 下=1873K时，K=0.501,4G,3=10800J/mol. (2)反应式Bi)=[B]的溶解平衡常数及标准溶解自由能分别为： 1nK=12.73-25970/T; 4G6=215900-105.8TJ/mol; lmy°=-6.82+25970/T. T1873K时，4G,9g-l7700J/mol,K=0.321,y°=1148. (3)1873KFe液中，第三组元对Bi的活度相互作用系数分别为： er=0.l28,e=-0.061,e6c=0.275,e61=-0.059,es1-0. 参考文献 1木村笃良，中村贞行，柴田范嘉.日本金属学会会报，1987,26(5)：425 2 Qiyong Han,Xiaodong Zhang,Dong Chen.Metall Trans,1988,19B(4):61 3 Hultgren R.Selected Values of the Thermodynamic Properties of the Elements.Metals Park Ohio: AISM,1973.77 4 Fuwa T,Chipman J.Trans AIME,1959,215:70 5梁英教，车荫昌，无机物热力学数据手册.沈阳：东北大学出版社，1993.514 6张宁欣，液态合金中元素y及元素间活度相互作用系数的模型计算：[学位论文].北京：北京科技大 学，1994北 京 科 技 大 学 学 报 由反 应式 和 式 可 得 卜 反 应式 的标 准溶解 自由能 为 泥 乙 足 一 · ， 凡 二 一 △ 泥 · 一 ， 当 时 ， 凡 一 · 年 第 期 由于 △ 呈一 刀 妙 呷 。 一乙 几 一 护一 一 ， 当 时 ， 即 。 ， 在 钢 中 的热力 学 数 据 至今 无 文 献报 导 ， 本 文在 用 蒸气 压 法 进 行 实验 测 定 的 同时 ， 采 用 改进后 的 肠 一 模 型 对其进行 了理 论 预报 ， 两 者所 得 结果 见表 实验测定值 与模 型 计算值 正 负号 一 致率 达 · 除 魂值偏差 较大 外 ， 其余两 者所得结果符合很 好 · 表 液 中 的热 学参数 实验方法 蒸汽压法 模型 计算 心 。 盆犷 念 即 一 一 一 一 一 文献 本文 结论 蒸 气 溶解 反 应 乃 气 的平衡 常数 和 标 准溶解 自由能 分 别为 匕 一 ， 一 ， 时 ， · ， 恳 一 · 反 应式 一〔 的溶解 平衡 常数及 标准溶解 自由能分别 为 七 一 一 即 一 时 ， 品 一 ， 洽 ， 下 。 一 · 液 中 ， 第 三组 元 对 的活度 相 互 作用 系数分别 为 孟 一 · ， 言 一 · ， 奋 〔 一 · ， 奋 ，一 · ， 奋 ” ‘ 一 参 考 文 献 木村笃 良 ， 中村贞行 ， 柴 田 范嘉 日本金 属学 会会报 ， ， ， ， 伪 · 溯 ， ， ， ， ， ， 梁英教 ， 车荫昌 无机物 热力学数据手册 沈阳 东北大学 出版社 ， 张 宁欣 液 态 合 金 中元 素 即 。 及 元 素 间活 度 相 互 作 用 系 数 的 模 型 计 算 〔学 位 论 文 北 京 北 京 科 技 大 学