中,发生一级电离,形成共轭体系结构,在240nm处出现最大吸收峰 在pH13的强碱性溶液中,5,5-二取代巴比妥类药物发生二级电离, 引起共轭体系延长,导致吸收峰向红移至255nm;1,5,5-三取代巴 比妥类药物,因1位取代基的存在,故不发生二级电离,最大吸收峰 仍位于240nm。 硫代巴比妥类药物的紫外吸收光谱则不同,在酸性或碱性溶液中 均有较明显的紫外吸收。如图5-2所示的硫喷妥的紫外吸收光谱:在 盐酸溶液(0.molL)中,两个吸收峰分别在287nm和238nm:在氢 氧化钠溶液(0.1molL)中,两个吸收峰分别移至304nm和255nm 另外,在pH1l3的强碱性溶液中,硫代巴比妥类药物在255n处的吸 收峰消失,只存在304nm处的吸收峰。 (七)薄层色谱行为特征 巴比妥类药物具有不同的分子结构,则其色谱行为亦不同,可用 于鉴别,常用方法有薄层色谱法和高效液相色谱法等。 1.薄层色谱法 2.高效液相色谱法 (八)显微结晶 巴比妥类药物可根据其本身或与某种试剂的反应产物的特殊晶 型,进行同类或不同类药物的鉴别。此法亦适用于生物样品中微量巴 比妥类药物的检验。 1.药物本身的晶形 2.反应产物的晶形 三、鉴别试验 巴比妥类药物的结构特征和具有的理化性质,如分子结构中含有的酰亚 胺基,硫元素与不同取代基等均可用于本类药物的鉴别试验。常用的鉴别试 验方法有丙二酰脲类鉴别试验,制备衍生物测定溶点,芳环反应,不饱和键 反应,硫和钠元素反应等。另外,巴比妥类药物光谱和色谱行为特征也可用 于本类药物的鉴别。 (一)丙二酰脲类鉴别试验- 4 - 中，发生一级电离，形成共轭体系结构，在 240nm 处出现最大吸收峰； 在 pH13 的强碱性溶液中，5，5-二取代巴比妥类药物发生二级电离， 引起共轭体系延长，导致吸收峰向红移至 255nm；1，5，5-三取代巴 比妥类药物，因 1 位取代基的存在，故不发生二级电离，最大吸收峰 仍位于 240nm。 硫代巴比妥类药物的紫外吸收光谱则不同，在酸性或碱性溶液中 均有较明显的紫外吸收。如图 5-2 所示的硫喷妥的紫外吸收光谱：在 盐酸溶液（0.1mol/L）中，两个吸收峰分别在 287nm 和 238nm；在氢 氧化钠溶液（0.1mol/L）中，两个吸收峰分别移至 304nm 和 255nm。 另外，在 pH13 的强碱性溶液中，硫代巴比妥类药物在 255nm 处的吸 收峰消失，只存在 304nm 处的吸收峰。 （七）薄层色谱行为特征 巴比妥类药物具有不同的分子结构，则其色谱行为亦不同，可用 于鉴别，常用方法有薄层色谱法和高效液相色谱法等。 1. 薄层色谱法 2. 高效液相色谱法 （八）显微结晶 巴比妥类药物可根据其本身或与某种试剂的反应产物的特殊晶 型，进行同类或不同类药物的鉴别。此法亦适用于生物样品中微量巴 比妥类药物的检验。 1. 药物本身的晶形 2. 反应产物的晶形 三、鉴别试验 巴比妥类药物的结构特征和具有的理化性质，如分子结构中含有的酰亚 胺基，硫元素与不同取代基等均可用于本类药物的鉴别试验。常用的鉴别试 验方法有丙二酰脲类鉴别试验，制备衍生物测定溶点，芳环反应，不饱和键 反应，硫和钠元素反应等。另外，巴比妥类药物光谱和色谱行为特征也可用 于本类药物的鉴别。 （一）丙二酰脲类鉴别试验