Esmond Snell,Alexande Branstein和David Metgler等揭示转氨作用是一种兵乓机制，二阶段各分三步进行（图7-3）. 转氨蘑作用 H R-C-000+ NH, O,PO -0,0 CH. H CH, H :一氨基酸 酵-LP-Sch证或 双二氢中间物 氨基酸-P风PS中雀碱 变构作用 Lys-Enzyme Ls-Enzym HN -CO 酮亚胶 共振稳定中同体 Lys-Enzyme 00 H H-C-H 0 -R-C-C00 CH “一酮酸 CH H 磷胶吡哆胺一胸 醉敢 图73PLP?依赖的酶促转氨基反应机理 第一阶段：氨基酸转变为酮酸 (l)复基酸的亲核性NH2基团作用于酶？PLp Schiff碱C原子，通过转亚氨基反应(transimination ortrans?Schiffigation)形成一种氨基酸？PLp Schiff碱，同时使酶分子中赖氨酸的NH2基团复原。 (2)通过酶活性位点赖氨酸催化去除氨基酸a氢，并通过一共振稳定的中间产物在PLP第4位C原子上加质子，将氨基酸柳Lp Schiff碱分子重 排为一个a?酮酸？PMP schiff碱。 (3)水解生成PMP和a·酮酸。 第二阶段：α-酮酸转变为氨基酸 为完成转氨反应循环，辅酶必需由PMP形式转变为E-PLp-Schiff形式，此过程亦包括三步，为上述反应的逆过程。 (1)PMP与一个a-酮酸作用形成a-酮酸-Schifft碱。 (2)分子重排，a-酮酸-PMp-Schiff碱变为氨基酸-PLP-Schiff碱。 (3)酶活性位点赖氨酸o-NH2基团攻击氨基酸-PLp-Schiff碱，通过转亚氨基生成有活性的酶-PLP Schiff碱，并释放出形成的新氨基酸。 转氨基反应中，辅酶在PLP和PMP间转换，在反应中起着氨基载体的作用，氨基在α·酮酸和α·？氨基酸之间转移。可见在转氨基反应中 并无净NH3的生成。 3.转氨基作用的生理意义 转氨基作用起着十分重要的作用。通过转氨作用可以调节体内非必需氨基酸的种类和数量，以满足体内蛋白质合成时对非必需氨基酸的需 求 转氨基作用还是联合脱氨基作用的重要组成部分，从而加速了体内氨的转变和运输，勾通了机体的糖代谢、脂代谢和氨基酸代谢的互相联 系 (三)联合脱氨基作用 联合脱氨基作用是体内主要的脱氨方式。主要有两种反应途径： 1.由L~谷氨酸脱氢酶和转氨酶联合催化的联合脱氨基作用：先在转氨酶催化下，将某种氨基酸的α-氨基转移到α-酮戊二酸上生成谷氨酸， 然后，在L-谷氨酸脱氢酶作用下将谷氨酸氧化脱氨生成α-酮戊二酸，而α-酮戊二酸再继续参加转氨基作用。Esmond Snell,Alexande Branstein和David Metgler等揭示转氨作用是一种兵乓机制，二阶段各分三步进行(图7-3)。 图7-3 PLP?依赖的酶促转氨基反应机理 第一阶段：氨基酸转变为酮酸 (1)氨基酸的亲核性NH2基团作用于酶?PLp Schiff碱C原子，通过转亚氨基反应(transimination ortrans?Schiffigation)形成一种氨基酸?PLp Schiff碱，同时使酶分子中赖氨酸的NH2基团复原。 (2)通过酶活性位点赖氨酸催化去除氨基酸α氢，并通过一共振稳定的中间产物在PLP第4位C原子上加质子，将氨基酸桺Lp Schiff碱分子重 排为一个α?酮酸?PMP schiff碱。 (3)水解生成PMP和α－酮酸。 第二阶段：α-酮酸转变为氨基酸 为完成转氨反应循环，辅酶必需由PMP形式转变为E-PLp-Schiff形式，此过程亦包括三步，为上述反应的逆过程。 (1)PMP与一个α-酮酸作用形成α-酮酸-Schiff碱。 (2)分子重排，α-酮酸-PMp-Schiff碱变为氨基酸-PLP-Schiff碱。 (3)酶活性位点赖氨酸ω-NH2基团攻击氨基酸-PLp-Schiff碱，通过转亚氨基生成有活性的酶-PLP Schiff碱，并释放出形成的新氨基酸。 转氨基反应中，辅酶在PLP和PMP间转换，在反应中起着氨基载体的作用，氨基在α－酮酸和α－?氨基酸之间转移。可见在转氨基反应中 并无净NH3的生成。 3.转氨基作用的生理意义 转氨基作用起着十分重要的作用。通过转氨作用可以调节体内非必需氨基酸的种类和数量，以满足体内蛋白质合成时对非必需氨基酸的需 求。 转氨基作用还是联合脱氨基作用的重要组成部分，从而加速了体内氨的转变和运输，勾通了机体的糖代谢、脂代谢和氨基酸代谢的互相联 系。 (三)联合脱氨基作用 联合脱氨基作用是体内主要的脱氨方式。主要有两种反应途径： 1.由L－谷氨酸脱氢酶和转氨酶联合催化的联合脱氨基作用：先在转氨酶催化下，将某种氨基酸的α-氨基转移到α-酮戊二酸上生成谷氨酸， 然后，在L-谷氨酸脱氢酶作用下将谷氨酸氧化脱氨生成α-酮戊二酸，而α-酮戊二酸再继续参加转氨基作用