第十七章测定有机化合物分子结构的物理方法 171已知lev=1.602×10-1J,计算波长为250nm和700nm的光子能量。 答:设A1=250nm, 因为E=hc/λ 所以E1=hc/λ1(1) 将普朗克常数h=6624×10-Js,光速C=3×10cms,ln=1×10-cm,1ev=1602 10-9代入式(1)和(2),便可计算出:E1=496e E2=1.77ev 172某化合物的相对分子质量M=236,把它配成4962mg浓度的溶液,在max 355nm处测得紫外吸收A=0.557。求此化合物的摩尔吸收系数e。 M 将A=0.557,W=4962mg,L=1,M=236代入上式,则:E=264917 17.3在CH3Cl分子中有几种类型的价电子?在紫外光照射下可发生什么类型的 电子能级跃迁? 答:CH3Cl分子中有0、o和n三种价电子,可发生o→σ·和n→0 两种电子能级跃迁。 17.4下列化合物的WV谱可能有那些吸收带?估计这些吸收带的λmax和ε。 (1)CH3-CHCH 答:(1) CH3 CHCH 的UV谱中有: K带200250mg》10(CC,CO共轭分子) R带300m以上(102(C—0发色基团) (2) 的UV谱中有 E2K合并带>200m,E~10000(-0H助色基团,与苯环有p,π共轭)。 250~300nm,ε50~3000(无精细结构,苯环特征谱,-OH与苯环有 p,π共轭)。1 第十七章 测定有机化合物分子结构的物理方法 17.1 已知 1ev=1.602×10－19J,计算波长为 250nm 和 700nm 的光子能量。 答：设λ1＝250nm，λ2＝700nm 因为 E=hc/λ, 所以 E1=hc/λ1（1） E2=hc/λ2 (2) 将普朗克常数 h=6.624×10－34J/s, 光速 C=3×1010cm/s, 1nm=1×10－7 cm, 1ev=1.602× 10－19J 代入式（1）和（2），便可计算出：E1=4.96 ev E2= 1.77ev 17.2 某化合物的相对分子质量 M＝236，把它配成 4.962mg/L 浓度的溶液，在λmax＝ 355nm 处测得紫外吸收 A＝0.557。求此化合物的摩尔吸收系数 ε。 答： L M W A CL A * ε = = 将 A＝0.557，W＝4.962mg，L＝1，M＝236 代入上式，则：ε＝26491.7 17.3 在 CH3Cl 分子中有几种类型的价电子？在紫外光照射下可发生什么类型的 电子能级跃迁？ 答：CH3Cl 分子中有 σ、σ* 和 n 三种价电子，可发生 σ σ* 和 n σ* 两种电子能级跃迁。 17.4 下列化合物的 UV 谱可能有那些吸收带？估计这些吸收带的λmax 和 ε。 CH3 CH CH C H O OH C O CH3 (1) (2) (3) 答：（1）CH3 CH CH C H O 的 UV 谱中有： K 带 200～250nm ε》104 （C C ,C O 共轭分子） R 带 300nm 以上 ε<102(C O 发色基团) （2） OH 的 UV 谱中有: E2K 合并带 >200nm, ε～10000（－OH 助色基团，与苯环有 p,π 共轭）。 B 带 250～300nm, ε50～3000（无精细结构，苯环特征谱，-OH 与苯环有 p,π 共轭）