5形成水合物 当生成水合物时，McX(s)+nH2OL)=MX nH2O(s) 假定正、负离子在无水盐和含水盐中对摩尔熵的加和贡献 相等。已知每ol晶格水对水合物的摩尔熵的独立加和贡献约为 39JK-1mol-1,S(H0,1)=69.91JK-1mo-1,那么上式 △Sm(298)=[S(MX)+n×39)]-S(MX)-n×69.9 =-30.9nJK-1.mol-1 (生成一个晶格水，使熵减30.9JK-1mol-1) 要能生成水合物，必须△，Gm<0,即 △Gm=△Hm9-T△，Snmk0。 △Hm9<298×(-30.9n)=-9.2 n kJmol-1 即生成水合物必须至少放热9.2 n kJ mol-才行。 由于形成水合物必须放热，因而可以预料，升高温度，不 利于水合物的生成。 当生成水合物时，McXa (s)＋nH2O(l)＝McXa·nH2O(s) 假定正、负离子在无水盐和含水盐中对摩尔熵的加和贡献 相等。已知每mol晶格水对水合物的摩尔熵的独立加和贡献约为 39 J·K－1·mol－1 ，Sf θ (H2O，l)＝69.91 J·K－1·mol－1 ，那么上式 △rSm θ (298)＝[Sf θ (McXa )＋n×39)]－Sf θ (McXa )－n×69.9 ＝－30.9n J·K－1·mol－1 (生成一个晶格水，使熵减30.9 J·K－1·mol－1 ) 要能生成水合物，必须△rGm θ<0，即 △rGm θ＝△rHm θ－T△rSm θ< 0。 △rHm θ < 298×(－30.9n)＝－9.2 n kJ·mol－1 即生成水合物必须至少放热9.2n kJ·mol－1才行。 由于形成水合物必须放热，因而可以预料，升高温度，不 利于水合物的生成。 5 形成水合物