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.286 北京科技大学学报 第29卷 同时减缓氢原子重组氢分子的过程,使反应所析出 列的变化,这些变化直接影响着整体的使用性和可 的氢原子不易化合成氢分子逸出,而在钢的表面聚 靠性,焊缝金属在经历了一次熔化结晶过程之后形 集并且渗入钢内,富集在钢材的缺陷和应力集中处, 成粗大的柱状组织和焊接后形成的粗大鱼骨状的魏 形成氢鼓泡(HB)和微裂纹,在应力条件下促进了这 氏组织,同时也会出现偏析、缩孔、夹杂等缺陷,焊接 些微裂纹的长大和连接,形成宏观上的台阶状裂纹, 热影响区中会出现硬化、粗晶及不均匀组织,这些 断口上表现为解理断口. 缺陷都会导致金属的抗SSCC性能降低,焊后热处 表1SSRT试样脆断敏感系数 理不仅可以消除焊接过程中产生的氢,消除组织应 Table 1 Hydrogen brittleness sensitivity coefficient of SSRT samples 力,对热应力和结晶应力起到平衡缓解的作用,使应 % 力重新分布,降低其峰值,而且减少组织偏析,使焊 16Mn 16Mn(HIC) 接过程中产生的粗大晶粒减少或消失,获得回火组 母材 焊缝焊缝热处理 母材焊缝焊缝热处理 织,从而提高抗SSCC能力,由恒应变实验和SSRT 79.6480.6380.56 77.4979.91 77.49 实验结果可以发现,经过焊后热处理焊接试样的抗 SSCC能力与未经焊后热处理的焊接试样相比有不 16Mn(HIC)钢在成分上与16Mn钢相比,有更 同程度的提高·应力腐蚀开裂的应力符合Hll一 低的碳、锰含量,且大大降低了硫、磷含量,碳、锰含 Petch关系式[8]: 量降低,可以降低材料的氢脆敏感性,碳含量的降 c=0十Kd-1/2 低,使带状珠光体组织的含量减少,铁素体增加, 式中,K=[6πGE/(1-)]V2,d为晶粒直径,和 Asahi给出了钢中Mn,P元素含量不同对钢的抗 K为实验系数,G为切变模量,E为晶界能,y为泊 SSCC能力影响实验].结果表明:Mn的质量分数 松比.由上式可以看出,K与d影响应力腐蚀开裂 由0.5%增加到1.5%时,随着P含量的增多,钢的 应力o.焊后热处理可以使晶粒直径d的减小,σ将 抗SSCC能力减小;钢中Mn含量的增加,低温转变 增大,同时d减小,晶间偏析和聚合物也将减少,导 组织及MnS夹杂也相应增多,而MnS夹杂往往是 致表面积增大,从而晶界能增大,使得K值增大,致 HIC裂纹易形核的位置;P元素对SSCC敏感性的 使破裂应力增大,也就是抗SCC能力提高,从电化 影响是因为P除了形成可引起钢红脆和塑性降低 学的角度看町,焊缝及热影响区的组织不均匀,必 的易溶共晶夹杂物外,使金属增氢效果显著增加,从 然导致局部的腐蚀电位的差异,容易受到电化学腐 而也就会降低钢在酸性含H2S介质中的稳定性,S 蚀,形成蚀坑和蚀孔,如果按照SSCC开裂综合机 含量的降低,不仅改善了钢的低温脆性和晶界结构, 理],认为裂纹的萌生是局部阳极溶解的结果,而 更重要的是大大降低了夹杂物的含量和密度,研究 裂纹的扩展受到裂纹尖端的金属增氢引起的附加应 表明[)],当钢中S的质量分数≤0005时,硫化物夹 力的影响,那么这些蚀坑和蚀孔就会为SSCC微裂 杂明显减少,从而可以提高钢的耐蚀性、抗SSCC性 纹的形核提供了源泉,所以焊缝及热影响区可能成 能.Mn,P及MnS的增氢作用使氢浓度增加,随着 为SSCC断裂的最敏感的地方,通过焊后热处理, 氢的不断聚集,产生一定的氢内压,当压力超过某 这种组织不均匀可以得到改善,从而抗SSCC能力 一临界值时,将导致钢在腐蚀介质中萌生裂纹并扩 得到提高, 展直至断裂,16Mn钢的化学成分决定着它在酸性 含H$介质中更容易发生断裂,因此,对于低合金 4结论 钢在硫化氢环境中使用,在满足允许的条件下,应尽 (1)16Mn(HC)钢和16Mn钢及其焊缝在酸性 量选择C,Mn,P和S含量更低的材料. HS介质中均发生硫化物应力腐蚀开裂,表现为完 显微组织对钢的H2$应力腐蚀断裂也起着重 全脆性,断裂模式为穿晶型,开裂机制为氢致开裂. 要作用,在晶格热力学上,越处于平衡状态的组织, (2)16Mn(HlC)钢抗SSCC性能优于16Mn 即越能使金属内部各相达到平衡的热处理方法,就 钢,控制钢中的C,Mn,P,S的含量有利于提高钢的 越能提高材料抗HS断裂的能力[门.对于焊缝试 抗SSCC性能, 样,焊缝金属和焊接工艺影响着焊缝及其附近金属 (3)在焊接过程中,焊缝及热影响区产生的粗 的组织、化学成分和力学性能,从而决定着材料的抗 大魏氏组织、偏析、缩孔和夹杂等缺陷,造成组织和 SSCC能力,实际上,焊缝经历了从熔化到凝固的结 性能上的不均匀致使焊缝的抗SSCC能力比母材 晶过程之后,其组织和性能相对于母材发生了一系 低.焊缝通过焊后热处理可以提高抗SSCC能力,同时减缓氢原子重组氢分子的过程‚使反应所析出 的氢原子不易化合成氢分子逸出‚而在钢的表面聚 集并且渗入钢内‚富集在钢材的缺陷和应力集中处‚ 形成氢鼓泡(HB)和微裂纹‚在应力条件下促进了这 些微裂纹的长大和连接‚形成宏观上的台阶状裂纹‚ 断口上表现为解理断口. 表1 SSRT 试样脆断敏感系数 Table1 Hydrogen brittleness sensitivity coefficient of SSRT samples % 16Mn 16Mn(HIC) 母材 焊缝 焊缝热处理 母材 焊缝 焊缝热处理 79∙64 80∙63 80∙56 77∙49 79∙91 77∙49 16Mn(HIC)钢在成分上与16Mn 钢相比‚有更 低的碳、锰含量‚且大大降低了硫、磷含量.碳、锰含 量降低‚可以降低材料的氢脆敏感性.碳含量的降 低‚使带状珠光体组织的含量减少‚铁素体增加. Asahi 给出了钢中 Mn‚P 元素含量不同对钢的抗 SSCC 能力影响实验[5].结果表明:Mn 的质量分数 由0∙5%增加到1∙5%时‚随着 P 含量的增多‚钢的 抗 SSCC 能力减小;钢中 Mn 含量的增加‚低温转变 组织及 MnS 夹杂也相应增多‚而 MnS 夹杂往往是 HIC 裂纹易形核的位置;P 元素对 SSCC 敏感性的 影响是因为 P 除了形成可引起钢红脆和塑性降低 的易溶共晶夹杂物外‚使金属增氢效果显著增加‚从 而也就会降低钢在酸性含 H2S 介质中的稳定性.S 含量的降低‚不仅改善了钢的低温脆性和晶界结构‚ 更重要的是大大降低了夹杂物的含量和密度.研究 表明[6]‚当钢中 S 的质量分数≤0005时‚硫化物夹 杂明显减少‚从而可以提高钢的耐蚀性、抗 SSCC 性 能.Mn‚P 及 MnS 的增氢作用使氢浓度增加‚随着 氢的不断聚集‚产生一定的氢内压.当压力超过某 一临界值时‚将导致钢在腐蚀介质中萌生裂纹并扩 展直至断裂‚16Mn 钢的化学成分决定着它在酸性 含 H2S 介质中更容易发生断裂.因此‚对于低合金 钢在硫化氢环境中使用‚在满足允许的条件下‚应尽 量选择 C‚Mn‚P 和 S 含量更低的材料. 显微组织对钢的 H2S 应力腐蚀断裂也起着重 要作用.在晶格热力学上‚越处于平衡状态的组织‚ 即越能使金属内部各相达到平衡的热处理方法‚就 越能提高材料抗 H2S 断裂的能力[7].对于焊缝试 样‚焊缝金属和焊接工艺影响着焊缝及其附近金属 的组织、化学成分和力学性能‚从而决定着材料的抗 SSCC 能力.实际上‚焊缝经历了从熔化到凝固的结 晶过程之后‚其组织和性能相对于母材发生了一系 列的变化.这些变化直接影响着整体的使用性和可 靠性‚焊缝金属在经历了一次熔化结晶过程之后形 成粗大的柱状组织和焊接后形成的粗大鱼骨状的魏 氏组织‚同时也会出现偏析、缩孔、夹杂等缺陷‚焊接 热影响区中会出现硬化、粗晶及不均匀组织.这些 缺陷都会导致金属的抗 SSCC 性能降低.焊后热处 理不仅可以消除焊接过程中产生的氢‚消除组织应 力‚对热应力和结晶应力起到平衡缓解的作用‚使应 力重新分布‚降低其峰值‚而且减少组织偏析‚使焊 接过程中产生的粗大晶粒减少或消失‚获得回火组 织‚从而提高抗 SSCC 能力.由恒应变实验和 SSRT 实验结果可以发现‚经过焊后热处理焊接试样的抗 SSCC 能力与未经焊后热处理的焊接试样相比有不 同程度的提高.应力腐蚀开裂的应力符合 Hall— Petch 关系式[8]: σ=σ0+ Kd —1/2‚ 式中‚K=[6πGE/(1—ν)] 1/2‚d 为晶粒直径‚σ0 和 K 为实验系数‚G 为切变模量‚E 为晶界能‚ν为泊 松比.由上式可以看出‚K 与 d 影响应力腐蚀开裂 应力σ.焊后热处理可以使晶粒直径 d 的减小‚σ将 增大‚同时 d 减小‚晶间偏析和聚合物也将减少‚导 致表面积增大‚从而晶界能增大‚使得 K 值增大‚致 使破裂应力增大‚也就是抗 SCC 能力提高.从电化 学的角度看[9]‚焊缝及热影响区的组织不均匀‚必 然导致局部的腐蚀电位的差异‚容易受到电化学腐 蚀‚形成蚀坑和蚀孔‚如果按照 SSCC 开裂综合机 理[10]‚认为裂纹的萌生是局部阳极溶解的结果‚而 裂纹的扩展受到裂纹尖端的金属增氢引起的附加应 力的影响‚那么这些蚀坑和蚀孔就会为 SSCC 微裂 纹的形核提供了源泉‚所以焊缝及热影响区可能成 为 SSCC 断裂的最敏感的地方.通过焊后热处理‚ 这种组织不均匀可以得到改善‚从而抗 SSCC 能力 得到提高. 4 结论 (1)16Mn(HIC)钢和16Mn 钢及其焊缝在酸性 H2S 介质中均发生硫化物应力腐蚀开裂‚表现为完 全脆性‚断裂模式为穿晶型‚开裂机制为氢致开裂. (2) 16Mn (HIC)钢抗 SSCC 性能优于16Mn 钢‚控制钢中的 C‚Mn‚P‚S 的含量有利于提高钢的 抗 SSCC 性能. (3) 在焊接过程中‚焊缝及热影响区产生的粗 大魏氏组织、偏析、缩孔和夹杂等缺陷‚造成组织和 性能上的不均匀致使焊缝的抗 SSCC 能力比母材 低.焊缝通过焊后热处理可以提高抗 SSCC 能力. ·286· 北 京 科 技 大 学 学 报 第29卷
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