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全同聚CH2-CH-cH2-CH-CH2-CH-~ CH CH CH CH CH3 同聚CH2-CH-CH2-cH-cH2-cH 1,2-丁二烯cH 顺式聚 C 1,4丁二烯A 反式聚 4丁二烯 CC、CCw 由于一次结构不同,导致聚集态结构不同,因此性能不同。其中顺式聚1,4-丁二烯规整 性差,不易结晶,常温下是无定形的弹性体,可作橡胶用。其余三种,由于结构规整易结晶 使聚合物弹性变差或失去弹性,不易作橡胶用,其性能之差详见表1-1。 表1-1聚丁二烯的物理性质 异构高分熔点(℃) 度溶解性(烃类溶一般物性(常回弹性 (gcm3)剂) 温) 20℃90℃ 全同聚1,2-120~125096 硬,韧,结晶45~5590~92 间同聚1,2-154~1550.96 难难易难 硬,韧,结晶 丁二烯 性 顺式聚1,4-4 1.01 无定形 88~9092~95 丁二烯 硬弹性 反式聚1,4-135~1481.02 硬,韧,结晶75~8090~93 性 1.1.3键接结构和共聚序列 例1-8在聚乙烯醇(PVA)溶液中加入HO,假定1、2-乙二醇结构全都与HO4作用使 分子链断裂.在加入前测得PVA的数均相对分子质量为35000,作用后相对分子质量为2 200。试求PⅥA中头头相接结构的百分数(即每100个结构单元中头头结构数)。 平均每根链上头一头结构数 头一头结构百分数= 35000 平均每根链的链节数 注意:-1是因为断裂一个头一头结构会产生两段链,于是头一头结构数总是比链数少 1。分母的“-1”可以忽略,因为链节总数很大,但分子的“一1”不可忽略,因为总共只 有16段由于一次结构不同,导致聚集态结构不同,因此性能不同。其中顺式聚 1,4-丁二烯规整 性差,不易结晶,常温下是无定形的弹性体,可作橡胶用。其余三种,由于结构规整易结晶, 使聚合物弹性变差或失去弹性,不易作橡胶用,其性能之差详见表 1-1。 表 1-1 聚丁二烯的物理性质 异构高分 子 熔点(℃) 密度 (g/cm3) 溶解性(烃类溶 剂) 一般物性(常 温) 回弹性 20℃ 90℃ 全同聚 1,2- 丁二烯 120~125 0.96 难 硬,韧,结晶 性 45~55 90~92 间同聚 1,2- 丁二烯 154~155 0.96 难 硬,韧,结晶 性 顺式聚 1,4- 丁二烯 4 1.01 易 无定形 硬弹性 88~90 92~95 反式聚 1,4- 丁二烯 135~148 1.02 难 硬,韧,结晶 性 75~80 90~93 1.1.3 键接结构和共聚序列 例 1-8 在聚乙烯醇(PVA)溶液中加入 HIO4,假定 1、2-乙二醇结构全都与 HIO4 作用使 分子链断裂.在加入前测得 PVA 的数均相对分子质量为 35 000,作用后相对分子质量为 2 200。试求 PVA 中头头相接结构的百分数(即每 100 个结构单元中头头结构数)。 解: 1.88% 1 44 35000 1 2200 35000 = − − = 注意:-1 是因为断裂一个头-头结构会产生两段链,于是头-头结构数总是比链数少 1。分母的“-1”可以忽略,因为链节总数很大,但分子的“-1”不可忽略,因为总共只 有 16 段。 头-头结构百分数= 平均每根链上头-头结构数 平均每根链的链节数
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