ka(或OH与pKb接近 BOH→Bt+OHA8(BOH 般pH=pka±1 [dBIc(OHe 1 Cb-xx Ctx cBOH& 或pOH=pKb±1 这样会有较大的缓冲能力 cacs=1时缓冲能力最大 |K2(H2CO3) 酸式盐 近似条件 K(CO32)= c(H)≈s (NaHC HCO3 +H20=o c(HCO3)ACs 一。KY通式amDm人品,A+s KaI(H2CO3) K S>K +H,Co 在计算各类溶液的pH时,应注意下列几个问题: (1)抓住主导反应,合理取舍 在各种类型的电解质溶液中,至少有溶剂(水)的解离平衡和一种酸(或碱)的解离平衡同时 存在,H或OH同时参与多种解离平衡。在计算p时要善于抓住主导反应,即根据生成的c(H)或 c(OH)大的解离平衡来计算系统的组成。 现举例说明如下。 ①HPO42PO43缓冲溶液pH的计算。 当c(HPO2)=c(PO43)=0.10mL1时 按PO43的水解平衡计算 PO4+H2O HPO4+ Oh B=22X10 c(H)=6.3×1013moL pH=1220 按HPO42的解离平衡计算: HPO4 Ka=45×10 H+ POA c(H)=4.5×1013moL pH=1235 两种计算所得的c(H)相差14倍。前者,PO3的水解反应是HPO42和H2O解离反应的双平 衡,后者是HPO2的解离平衡,HPO的ke很小,产生的c(H)很小,这时就应考虑水的解离 产生的c(H),否则将产生一定的误差。显然前一种计算所得的结果较为确切。 PH的计算还与溶液的浓度有关。例如,当c(HPO2)=c(PO42)=0.10mL时冲溶液 BOHÉB + + OH ­  Cb­x x Cs+x  K = b  (BOH)  [c(B + )/c ][c(OH ­ )/c ] c(BOH)/c pH pOH pOH =  ,  = Ka b  1 p  (或 与p K )接近,  一般 p Ka +  或 pKb +1,  这样会有较大的缓冲能力， ca/cs=1 时缓冲能力最大.  酸 式 盐 （NaHC O3） HCO3 ­  É H + +CO3 2­  HCO3 ­ +H2O É O  H ­  +H2CO3 Ka2(H2CO3) (H2CO3) Kb2 (CO3 2­)= KW Ka1 c(H + ) Kan c Ka (n­1) c  Ka2 Ka1 c(H +  通式 ) 近似条件： c  K W  a K 1 Ka 2 >> +  c(HCO3 ­) s cs sc c s 在计算各类溶液的 pH 时，应注意下列几个问题： ⑴抓住主导反应，合理取舍 在各种类型的电解质溶液中，至少有溶剂（水）的解离平衡和一种酸（或碱）的解离平衡同时 存在，H +或 OH­同时参与多种解离平衡。在计算 pH 时要善于抓住主导反应，即根据生成的c (H + )或 c (OH­)大的解离平衡来计算系统的组成。 现举例说明如下。 ①HPO 4 2­­PO4 3­缓冲溶液 pH 的计算。 当 c (HPO4 2­ ) = c (PO4 3­ ) =0.10 mol∙L －1 时， 按 PO4 3­的水解平衡计算： PO4 3­ +H2O  HPO4 2­  + OH ­ Kh = 2.2  10 ­2 c (H + ) = 6.3×10 ­13 mol∙L －1 pH = 12.20  按 HPO4 2­ 的解离平衡计算： HPO4 2­  H + +  PO4 3­ K =  a3 4.5  10 ­13 c (H + ) = 4.5×10 ­13 mol∙L －1 pH = 12.35  两种计算所得的 c (H + ) 相差 1.4 倍。前者， PO4 3­ 的水解反应是 HPO4 2­ 和 H2O  解离反应的双平 衡，后者是 HPO4 2­ 的解离平衡，H3PO4 的 K a 3 很小，产生的 c (H + ) 很小，这时就应考虑水的解离 产生的 c (H + ) ，否则将产生一定的误差。显然前一种计算所得的结果较为确切。 PH  的计算还与溶液的浓度有关。例如， 当 c (HPO4 2­) = c (PO4 3­) =0.10 mol∙L － 1 时