电离能 离子 18 A 二二二二 离子 CO的UPS诺 图7.22C的光电子能谱及其相关能级图 7.2.3自旋一轨道耦合 对于闭壳层的分子或原子,当其中的一个电子被激出形成离子态后,它的总的自旋量 子数就不为零,于是电子自旋和它的轨道角动量之间存在的磁相互作用,即自旋一轨道耦 合的结果导致其能级发生分裂,形成两个具有不同能量的态,例如,轨道量子数为l,即得 j=1-%,2=1+%,它们的能量差值 EAEr (7.2.4) 称为自旋一轨道耦合常数。在高分辨的光电子能谱仪中能观测到这种分裂导致的两个峰并 测出耦合常数。图7.2.3给出了自旋一轨道耦合分裂的简单例子。在这类化合物中,卤素 原子的孤对电子为e轨道,电离时给出2E态,分裂成Ey2和E12两个组分。 7.2.4自旋一自旋耦合 对开壳层分子,当其它成对电子中一个被激发发射出来后,留下一个未配对电子。与 原来未配对电子的自旋相互作用可出现平行和反平行二种情况,从而,使M有二种不同能 量状态,并使光电子能量也不同,引起谱线的分裂7.2.3 自旋－轨道耦合 对于闭壳层的分子或原子，当其中的一个电子被激出形成离子态后，它的总的自旋量 子数就不为零，于是电子自旋和它的轨道角动量之间存在的磁相互作用，即自旋－轨道耦 合的结果导致其能级发生分裂，形成两个具有不同能量的态，例如，轨道量子数为 l ，即得 2 1 2 2 1 1 j = l − , j = l + ，它们的能量差值 Ej = Ej − Ej 1 2 （7.2.4） 称为自旋－轨道耦合常数。在高分辨的光电子能谱仪中能观测到这种分裂导致的两个峰,并 测出耦合常数。图 7.2.3 给出了自旋－轨道耦合分裂的简单例子。在这类化合物中，卤素 原子的孤对电子为 e 轨道，电离时给出 E 2 态，分裂成 E3 2 和 E1 2 两个组分。 7.2.4 自旋－自旋耦合 对开壳层分子，当其它成对电子中一个被激发发射出来后，留下一个未配对电子。与 原来未配对电子的自旋相互作用可出现平行和反平行二种情况，从而，使 + M 有二种不同能 量状态，并使光电子能量也不同，引起谱线的分裂。 图 7.2.2 CO 的光电子能谱及其相关能级图