分子的每一种能量都有一系列的能级,能级不是任意的,而是具有量子化特征 的,通常分子处于基态,当它吸收一定能量跃迁到激发态,则产生吸收光谱。分子转 动、振动和电子能级的跃迁,相应地产生转动、振动及电子光谱。 按照量子力学原理,分子能态按一定的规律跳跃式地变化,物质在入射光的照 射下,分子吸收光时,其能量的增加是不连续的,物质只能吸收一定能量的光,吸收 光的频率和两个能级间的能量差要符合下列关系: E=E2-EI=h E1、E2分别表示初能态和终能态的能量,初能态与终能态之间的能量差愈大, 则所吸收的光的频率愈高(即波长愈短),反之则所吸收的光的频率愈低(即波长愈 长)。由于吸收是不连续的,因此在光的一定部位出现一系列吸收暗带。因为分子转 动、振动及电子能级跃迁的能量差别较大,因此,它们的吸收光谱出现在不同的光谱 区域。分子转动能级级差小,△E<0.05电子伏特(ev),分子转动光谱的吸收出现在 红外或微波区。振动能级纵间的差别较大,E=0.05~1.0cv,振动光谱出现在中红 外区。电子能级的级差更大,E=1~20ev,所以由电子跃迁得到的光谱出现在可 见、紫外或波长更短的光谱区。 可见光、紫外光吸收光谱,是由于分子中联系较松散的价电子被激发产生跃迁从 而吸收光辐射能量形成的,即分子由基态变为激发态,电子由一个低能级的轨道(即 成键轨道),吸收了光能量跃迁到高能级轨道(称为反键轨道)。 与吸收光谱有关的三种电子是: (1)二个原子的电子沿其对称方向相互形成的共价键(即单键),称σ键,构成 键的电子称0电子,如C-C、C-H键 (2)平行于二个原子轨道形成的价键(即双键),称π键,形成π键的电子称为 π电子,如C=C键 (3)未共享成键的电子,称n电子。 各种电子跃迁所需能量大小的顺序是: n→*<Ⅱ→丌*≤n→0*<丌→0*<0→π*<→0 紫外吸收光谱主要是由于双键电子,尤其是共轭双键中的π电子和未共享的电子 对的激发所产生的。所以各种物质分子对紫外光的吸光性质取决于该分子的双键数目 和未共享电子对的共轭情况等129 分子的每一种能量都有一系列的能级，能级不是任意的，而是具有量子化特征 的，通常分子处于基态，当它吸收一定能量跃迁到激发态，则产生吸收光谱。分子转 动、振动和电子能级的跃迁，相应地产生转动、振动及电子光谱。 按照量子力学原理，分子能态按一定的规律跳跃式地变化，物质在入射光的照 射下，分子吸收光时，其能量的增加是不连续的，物质只能吸收一定能量的光，吸收 光的频率和两个能级间的能量差要符合下列关系： E＝E2- E1＝h E1、E2 分别表示初能态和终能态的能量，初能态与终能态之间的能量差愈大， 则所吸收的光的频率愈高（即波长愈短），反之则所吸收的光的频率愈低（即波长愈 长）。由于吸收是不连续的，因此在光的一定部位出现一系列吸收暗带。因为分子转 动、振动及电子能级跃迁的能量差别较大，因此，它们的吸收光谱出现在不同的光谱 区域。分子转动能级级差小，△E＜0.05 电子伏特（ev），分子转动光谱的吸收出现在 远红外或微波区。振动能级纵间的差别较大， E＝0.05～1.0 ev，振动光谱出现在中红 外区。电子能级的级差更大， E＝1～20 ev，所以由电子跃迁得到的光谱出现在可 见、紫外或波长更短的光谱区。 可见光、紫外光吸收光谱，是由于分子中联系较松散的价电子被激发产生跃迁从 而吸收光辐射能量形成的，即分子由基态变为激发态，电子由一个低能级的轨道（即 成键轨道），吸收了光能量跃迁到高能级轨道（称为反键轨道）。 与吸收光谱有关的三种电子是： ⑴ 二个原子的电子沿其对称方向相互形成的共价键（即单键），称σ 键， 构成 键的电子称 σ电子，如 C－C、C－H 键。 ⑵ 平行于二个原子轨道形成的价键（即双键），称π 键，形成π键的电子称为 π电子，如 C=C 键。 ⑶ 未共享成键的电子，称 n 电子。 各种电子跃迁所需能量大小的顺序是： n→π*＜π→π*≤ n→σ*＜π→σ*＜σ→π*＜σ→σ* 紫外吸收光谱主要是由于双键电子，尤其是共轭双键中的π电子和未共享的电子 对的激发所产生的。所以各种物质分子对紫外光的吸光性质取决于该分子的双键数目 和未共享电子对的共轭情况等