一.经典理论的困难 Dulong一Petit1819年发现大多数固体常温下的摩尔 热容量差不多都等于一个与材料和温度无关的常数值(25 J/mol.K),这个结果就称为Dulong一Petit定律。 根据经典统计中的能量均分定理，受简谐力作用的原子 像一组谐振子，每个自由度的平均总能量为kT,一摩尔固体 中有N,个原子，所以每摩尔晶体晶格的振动能为： E=3N kgT 3N kg=const. Cy=3×6.02217×1.38062J.mol.K-=24.9430J.mol1.K-1 虽然Dulong一Petit定律得到经典能量均分定理的解释。 但1875年Veber就发现不少固体的热容量远低于Dulong一 Petit数值，而且随温度的降低而减小，这是经典理论所无法 理解的。一. 经典理论的困难 Dulong－Petit 1819 年发现大多数固体常温下的摩尔 热容量差不多都等于一个与材料和温度无关的常数值（25 J/mol﹒K），这个结果就称为Dulong－Petit定律。 根据经典统计中的能量均分定理，受简谐力作用的原子 像一组谐振子，每个自由度的平均总能量为 kBT，一摩尔固体 中有 个原子，所以每摩尔晶体晶格的振动能为： 3 E NA B = k T 3 const. V A B V E C N k T æ ö ¶ \ = ç ÷ = = ¶è ø 虽然Dulong－Petit 定律得到经典能量均分定理的解释。 但1875年Weber 就发现不少固体的热容量远低于Dulong－ Petit数值，而且随温度的降低而减小，这是经典理论所无法 理解的。 NA -1 1 -1 1 CV 3 6.02217 1.38062J mol K 24.9430J mol K - - = ´ ´ × × = × ×