电子,稳定存在,实测键能269 KJ- mol-l;O2.B按VB法电子都已配对,应是抗 磁性的,实测是顺磁性的,应有单电子存在,ⅤB法不能解释。分子轨道理论可 解决以上难题。 1.分子轨道定义:电子在分子中的空间运动状态称分子轨道;由原子轨道的 线形组合得到。符号为G.π 2.分子轨道形成的四原则 (1).轨道守恒原则:分子轨道数等于参与组合的原子轨道数: (2).对称性匹配原则:两个对称性相同(同正或同负)的原子轨道,对称性匹 配,组成成键分子轨道,比原子轨道能量低;对称性不同(一正一负)原子轨道, 对称性不匹配,组成反键分子轨道,比原子轨道能量高 (3)能量近似原则:原子的价层轨道能级接近,可组成分子轨道; (4)最大重叠原则:参与组合的原子轨道间重叠越大,分子轨道成键能力越强 P45图26重叠方位不适合。 3.分子轨道分类 (1)σ分子轨道,关于键轴对称的:如:H2分子中两个H原子的1S轨道组成 σIs和σs两个分子轨道,σs为成键分子轨道,比原子轨道能级低;而σis为反 键分子轨道,比原子轨道能级高,两个1S电子进入能级低的成键轨道(G1s),形 成H2分子。P46图2-7 (2)π分子轨道:如N2分子中,Pz与Pz头碰头P46(二行)形成σ分子轨道 则ⅸx与Px必然肩并肩P4(下),对称性匹配,组成π分子轨道。Px与Px必然肩 并肩,对称性不匹配,组成分子轨道 4.键级=12(成键轨道电子数-反键轨道电子数) 5.同核双原子分子轨道能级: N2[(Gs(G1s*P(G2)(o2*)(mP(mP}(o2R)2](N之前都按此顺序)14个电子之前 O2[(σis)(σs*}(G2s)(*)(R)(π2B)(mP(mP2*)1(mP*)1(O之后都按此顺序) 15个电子之后 6.异核双原子分子,如CO与N2等电子体,按N2分子轨道处理 HF中H的1S1与F的2P单电子能级接近,其他电子为非键电子 (lo)(2o)(3)(1/或HF[(2o)(3o)(1y 作业:1、2、7题 1-5共价键特点和键参数 1.共价键特点 (1)饱和性:一个原子有几个单电子(含激发态),便可和另外含单电子的原子 形成几个共价键;如:C1s22.22p2→152s12px12py12pzl C+2H2=CH413 电子，稳定存在，实测键能 269 KJ·mol-1；O2.B2 按 VB 法电子都已配对，应是抗 磁性的，实测是顺磁性的，应有单电子存在，VB 法不能解释。分子轨道理论可 解决以上难题。 1. 分子轨道定义：电子在分子中的空间运动状态称分子轨道；由原子轨道的 线形组合得到。符号为 σ . π …… 2. 分子轨道形成的四原则： (1). 轨道守恒原则：分子轨道数等于参与组合的原子轨道数； (2). 对称性匹配原则：两个对称性相同（同正或同负）的原子轨道，对称性匹 配，组成成键分子轨道，比原子轨道能量低；对称性不同（一正一负）原子轨道， 对称性不匹配，组成反键分子轨道，比原子轨道能量高； (3). 能量近似原则：原子的价层轨道能级接近，可组成分子轨道； (4). 最大重叠原则：参与组合的原子轨道间重叠越大，分子轨道成键能力越强。 P45 图 2-6 重叠方位不适合。 3. 分子轨道分类 (1) σ 分子轨道，关于键轴对称的；如：H2 分子中两个 H 原子的 1S 轨道组成 σ1S 和 σ1S ※两个分子轨道，σ1S 为成键分子轨道，比原子轨道能级低；而 σ1S ※为反 键分子轨道，比原子轨道能级高，两个 1S 电子进入能级低的成键轨道(σ1S) 2，形 成 H2 分子。P46 图 2-7 (2) π 分子轨道：如 N2 分子中， Pz 与 Pz 头碰头 P46(二行)形成σ分子轨道， 则 Px 与 Px 必然肩并肩 P46(下)，对称性匹配，组成π分子轨道。Px 与 Px 必然肩 并肩，对称性不匹配，组成分子轨道。 4. 键级=1/2（成键轨道电子数-反键轨道电子数） 5. 同核双原子分子轨道能级： N2[(σ1s) 2 (σ1s*)2 (σ2s) 2 (σ2s*)2 (π2Py) 2 (π2Pz) 2 (σ2Px) 2 ]（N 之前都按此顺序）14 个电子之前 O2[(σ1s) 2 (σ1s*)2 (σ2s) 2 (σ2s*)2 (σ2Px) 2 (π2Py) 2 (π2Pz) 2 (π2Pz*)1(π2Py*)1（O 之后都按此顺序） 15 个电子之后 6. 异核双原子分子，如 CO 与 N2 等电子体，按 N2 分子轨道处理； HF 中 H 的 1S1 与 F 的 2P 单电子能级接近，其他电子为非键电子。 HF[(1σ)2 (2σ)2 (3σ)2 (1π)4 ]或 HF[(2σ)2 (3σ)2 (1π)4 ] 作业：1、2、7 题 1-5 共价键特点和键参数 1. 共价键特点： (1) 饱和性：一个原子有几个单电子（含激发态），便可和另外含单电子的原子 形成几个共价键；如：C 1s22s22p2→1s22s12px12py12pz1 ∴ C+2H2===CH4