、螯合物和螯合剂 螯合物又叫内配合物,它是由配合物的中心离子和配位体的两个或两个以上 配位原子键合而成的具有环状结构的配合物 根据螯合物形成的条件,凡含有两个或两个以上能提供孤电子对的原子的配 位体称为螯合剂。一般配位体都含有下述功能基团:-OH,一SH,-O0H, -POlH2,>C=0,-NR2,-S-,-0-。这些功能基团彼此处于合适的几何位置,能以 种有利的空间环境螯合金属离子。金属螯合物由于具有环形结构呈现特殊的稳 定性。一般说来,以五元环和六元环最为稳定。作为配位体的螯合剂绝大多数是 有机化合物,但也有极少数无机化合物,如上面提到过的三聚磷酸钠可与钙离子 形成螯合物,其结构如下 0 柠檬酸和它的衍生物,各种磷酸盐和乙二胺四乙酸盐(EDTA)是食品中广泛 使用的螯合剂。例如,EDTA与钙形成高度稳定的螯合物,配位包含两个氮原子的 电子对和四个羟基的氧原子上的四个自由电子对。这六个电子供体基团与钙离子 形成一个具有多个五元环的极其稳定的螯合物,如图10-6所示: COoH COoH COOH COoH CH=CH Ca+ N-CHiCH2-N CH COOH COOH 图10-6EDTA螯合钙 体系的pH也会影响金属螯合物的形成。不电离的羧酸基团不是一个有效的 供体基团,但羧酸根离子起着有效的作用。适当提髙p值让羧基解离,可増强 螯合能力。但是,在有的情况下,由于OH争夺金属离子反而使螯合效力降低。 金属离子一般是以水合配合物形式存在于溶液中,这些配合物的分解速率会影响 螯合剂对金属离子的螯合速度。生成螯合物反应的平衡常数也称为螯合物的生成 常数。该常数越大表示生成螯合物的倾向越大。螯合物的生成常数又叫稳定常数。 金属离子+螯合剂=金属离子·螯合剂 「金属离子·螯合剂] [金属离子][螯合剂]12 12 一、螯合物和螯合剂 螯合物又叫内配合物，它是由配合物的中心离子和配位体的两个或两个以上 配位原子键合而成的具有环状结构的配合物。 根据螯合物形成的条件，凡含有两个或两个以上能提供孤电子对的原子的配 位体称为螯合剂。一般配位体都含有下述功能基团：-OH，-SH，-COOH， -PO3H2， >C=O，-NR2，-S-，-O-。这些功能基团彼此处于合适的几何位置，能以 一种有利的空间环境螯合金属离子。金属螯合物由于具有环形结构呈现特殊的稳 定性。一般说来，以五元环和六元环最为稳定。作为配位体的螯合剂绝大多数是 有机化合物，但也有极少数无机化合物，如上面提到过的三聚磷酸钠可与钙离子 形成螯合物，其结构如下： P O O O Na [ O ] O O O P P O O O Ca n 柠檬酸和它的衍生物，各种磷酸盐和乙二胺四乙酸盐（EDTA）是食品中广泛 使用的螯合剂。例如，EDTA 与钙形成高度稳定的螯合物，配位包含两个氮原子的 电子对和四个羟基的氧原子上的四个自由电子对。这六个电子供体基团与钙离子 形成一个具有多个五元环的极其稳定的螯合物，如图 10-6 所示： 图 10-6 EDTA 螯合钙 体系的 pH 也会影响金属螯合物的形成。不电离的羧酸基团不是一个有效的 供体基团，但羧酸根离子起着有效的作用。适当提高 pH 值让羧基解离，可增强 螯合能力。但是，在有的情况下，由于 OH-争夺金属离子反而使螯合效力降低。 金属离子一般是以水合配合物形式存在于溶液中，这些配合物的分解速率会影响 螯合剂对金属离子的螯合速度。生成螯合物反应的平衡常数也称为螯合物的生成 常数。该常数越大表示生成螯合物的倾向越大。螯合物的生成常数又叫稳定常数。 金属离子+螯合剂=金属离子·螯合剂 稳 [金属离子] [螯合剂] [金属离子·螯 合剂] K