系数随温度的变化率也大 生成B的净速率等于生成速率与消耗速率的差值 当k≥k2时,第二步反应决定整个反应的速率,当kk2时,第一步 反应决定整个反应的速率。 In k -In k 中间产物B最大时的时间为tm=-k,-k1 【8】某总包反应速率常数k与各基元反应速率常数的关系为k=kA),则该反 应的表观活化能Ea和指前因子与各基元反应活化能和指前的关系如何? 【解】根据k= Aexp RT E E 那么k=AeRm),k=4eNF),k=4ep(RF 代入速率常数的关系k=k2 中得 2k4 Aexp(a)=A, exp(- Ea/A exp(Ea, /RT) 2A, exp(-E, 4/RT) 化简得A=4(A ee +LE 2A4 2a4 【9】某定容基元反应的热效应为100/·mo,则该正反应的实验活化能Ea的数值 将大于、等于还是小于100kJ·mor2,或是不能确定?如果反应热效应为-100k/·mo,则 Ea的数值又将如何? 【解】若反应的热效应为100k·mor,则正反应的实验活化能B的数值将大于 100k 若反应热效应为-100k/·mo,则Ea的数值无法确定 【10】某反应的Ba值为190/·mo,加入催化剂后活化能降为136k/·mol1。设加 入催化剂前后指前因子A值保持不变,则在773K时,加入催化剂后的反应速率是原来的多 少倍?系数随温度的变化率也大。 连 续 反 应 k1 k2 A B C 生成 B 的净速率等于生成速率与消耗速率的差值 当 1 2 k k 时，第二步反应决定整个反应的速率，当 1 2 k k 时，第一步 反应决定整个反应的速率。 中间产物 B 最大时的时间为 2 1 2 1 ln ln m k k t k k − = − 【8】某总包反应速率常数 k 与各基元反应速率常数的关系为 1 2 1 2 2 4 k k k k   =     ，则该反 应的表观活化能 Ea 和指前因子与各基元反应活化能和指前的关系如何？ 【解】根据 exp( ) E a k A RT − = 那么 ,1 1 1 exp( ) E a k A RT − = ， ,2 2 2 exp( ) E a k A RT − = ， ,4 4 4 exp( ) E a k A RT − = 代入速率常数的关系 1 2 1 2 2 4 k k k k   =     中得 exp( ) E a A RT − = 1 2 ,2 1 ,1 2 4 ,4 exp( ) exp( ) 2 exp( ) a a a E A E RT A RT A E RT   − −     −   化简得 1 2 1 2 4 2 A A A A   =     ,2 ,1 ,4 1 1 2 2 E E E E a a a a = + − 【9】某定容基元反应的热效应为 1 100kJ mol −  ，则该正反应的实验活化能 Ea 的数值 将大于、等于还是小于 1 100kJ mol −  ，或是不能确定？如果反应热效应为 1 100kJ mol − −  ，则 Ea 的数值又将如何？ 【解】若反应的热效应为 1 100kJ mol −  ，则正反应的实验活化能 Ea 的数值将大于 1 100kJ mol −  ； 若反应热效应为 1 100kJ mol − −  ，则 Ea 的数值无法确定。 【10】某反应的 Ea 值为 1 190kJ mol −  ，加入催化剂后活化能降为 1 136kJ mol −  。设加 入催化剂前后指前因子 A 值保持不变，则在 773K 时，加入催化剂后的反应速率是原来的多 少倍？