【解】k=4ey=E)=A9-190×10)(后为不加催化剂时的速率常数 Aexp(rt )=Aexp (k为加催化剂时的速率常数) )=4457.83 8.314×773 即加入催化剂后的反应速率是原来的4457.83倍。 【11】根据 vant Hoff经验规则:“温度每增加10K,反应速率增加2~4倍”。在298~ 308K的温度区间内,服从规则的化学反应之活化能值Ea的范围为多少?为什么有的反应温 度升高,速率反而下降? 【解】根据公式:h=E(11 kRT T 又有 T·T2·R·ln k, 所以E T 298×308×8314×2≤E≤298×308×8314X4 308 526k/mll≤E≤3052 k/mol-l 温度升高,速率下降的原因可能是高温对催化剂性能有不利的影响。 【12】某温度时,有一气相一级反应4(g)→2B(g)+C(g),在恒温、恒容条件下进行。 设反应开始时,各物质的浓度分别为a,b,C,气体总压力为po,经t时间及当A完全分解时的 总压力分别为p和P2,试证明该分解反应的速率常数为 k=1nP。=P P。-P A(g) B(g) c(g) b Po=(a+b+C)RT P )RT(2) b+2 c+a p,=(a+b+C)RT (3) P。-Po 由(1)、(3)得a=2RT 由(2)、(3)得 Pa-p aRT【解】 3 ,1 1 190 10 exp( ) exp( ) E a k A A RT RT − −  = = （k1为不加催化剂时的速率常数） 3 ,2 2 136 10 exp( ) exp( ) E a k A A RT RT − −  = = （k2为加催化剂时的速率常数） 3 3 2 1 136 10 190 10 exp( ) 4457.83 8.314 773 k k  −  = − =  即加入催化剂后的反应速率是原来的 4457.83 倍。 【11】根据vant Hoff经验规则：“温度每增加10K,反应速率增加2～4倍”。在298～ 308K 的温度区间内，服从规则的化学反应之活化能值 Ea 的范围为多少？为什么有的反应温 度升高，速率反而下降？ 【解】 根据公式： 2 1 1 2 1 1 ln E a k k R T T   = −     又有 2≤ 2 1 k k ≤4 所以 2 1 2 1 2 1 ln a k T T R k E T T    = − 298 308 8.314 2 308 298    − ≤ E a ≤ 298 308 8.314 4 308 298    − 1 152.6kJ mol − ≤ E a ≤ 1 305.2kJ mol − 温度升高，速率下降的原因可能是高温对催化剂性能有不利的影响。 【12】某温度时，有一气相一级反应 A g B g C g ( ) → + 2 ( ) ( ) ，在恒温、恒容条件下进行。 设反应开始时，各物质的浓度分别为 a,b,c,气体总压力为 p0,经 t 时间及当 A 完全分解时的 总压力分别为 pt 和 p ，试证明该分解反应的速率常数为 1 k t = ln 0 t p p p p   − − 证明 ( ) ( ) ( ) 0 2 0 ( ) (1) 2 ( 2 ) (2) 0 2 (3 ) (3) t A g B g C g t a b c p a b c RT t t a x b x c x p a b c x RT t b a c a p a b c RT  → + = = + + = − + + = + + + =  + + = + + 由（1）、（3）得 0 2 p p a RT  − = 由（2）、（3）得 2 t p p a x RT  − − =