根据一级反应公式:k=m 得 k=IIn-2RT=IIn Po-Po t PaP, t po-p 【13】已知平行反应A→B和AB2→C,且E,>E,,为提高B的产量,应 采取什么措施? 【解】可以采取两种措施:(1)选择合适的催化剂:(2)升高温度。 【14】从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法?各有什么适用条件? 【解】稳态近似法、平衡假设近似法、速控法等, 稳态近似法适用条件是:反应能迅速达到稳定态,而且中间物浓度比反应物和产物的浓 度小的多,一般这些中间物质是自由基或自由原子。 平衡假设近似法适用条件是:快速的对峙反应 速控法适用条件是:在一系列的反应机理中,若其中有一步反应的速率最慢,那么整个 反应的速率就是该步反应的速率 例如:总反应为A+B→P的反应机理为 A C+B r=-=k[CIBI B为反应物而C为中间产物 当k1+k2[B》k时,说明C的浓度很小,而且很容易消耗而难生成,可以对C做稳态近 似法处理C=k[4-k1C]-k(B=0 ]=.k代入速率方程得 k_+ Bl cp h,MLAJIBI dt k_+k,[Bl 这时,如果k[B]>k1中间物大多是形成P而不是分解为A, 则r=k4]即第一步为速控步 如果k[B]<k1,中间物大多是形成A而不是分解为P,说明第二步反应很慢,为速 控步,第一步能维持平衡,如果再让k1≤k1时,第一步很快建立平衡,就可以用平衡假设根据一级反应公式： 1 1 ln a k t a x = − 得： 0 0 1 1 1 2 ln ln 2 t t p p RT p p k t t p p p p RT     − − = = − − 【13】已知平行反应 Ea,1 A B ⎯⎯⎯→ 和 Ea,2 A C ⎯⎯⎯→ ，且 E E a a ,1 ,2 > ，为提高 B 的产量，应 采取什么措施？ 【解】可以采取两种措施：（1）选择合适的催化剂；（2）升高温度。 【14】从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法？各有什么适用条件？ 【解】 稳态近似法、平衡假设近似法、速控法等， 稳态近似法适用条件是：反应能迅速达到稳定态，而且中间物浓度比反应物和产物的浓 度小的多，一般这些中间物质是自由基或自由原子。 平衡假设近似法适用条件是：快速的对峙反应 速控法适用条件是：在一系列的反应机理中，若其中有一步反应的速率最慢，那么整个 反应的速率就是该步反应的速率。 例如：总反应为 A+B→P 的反应机理为： 1 1 k k A C − 2 k C B P + ⎯⎯→ 2 [ ][ ] p dc r k C B dt = = B 为反应物而 C 为中间产物 当 1 2 1 k k B k [ ] − + 时，说明 C 的浓度很小，而且很容易消耗而难生成，可以对 C 做稳态近 似法处理 1 1 2 [ ] [ ] [ ] [ ][ ] 0 d C k A k C k C B dt = − − = − 1 1 2 [ ] [ ] [ ] k A C k k B − = + 代入速率方程得 2 1 1 2 [ ][ ] [ ] p dc k k A B r dt k k B − = = + 这时，如果 2 1 k B k [ ] − 中间物大多是形成 P 而不是分解为 A， 则 1 r k A = [ ] 即第一步为速控步 如果 2 1 k B k [ ] − ，中间物大多是形成 A 而不是分解为 P，说明第二步反应很慢，为速 控步，第一步能维持平衡，如果再让 1 1 k k− 时，第一步很快建立平衡，就可以用平衡假设