σ-授体/π-受体配体 过渡金属的烯烃基和芳基化合物 含有上述结构基团的配合物位于含有纯粹σ-授体配体的配合物(过渡金属烷基化 合物)与另一大类型σ-授体π-受体配体配合物(配体=CO,有机膦等)之间。虽然 烯基,炔基和芳基配体具有空π*轨道,从原则上说适于与占有的a轨道相互作用 但从结构数据来看,M-C键只有很少的双键特征。如果M-C原子间距短于单键 共价半径之和,那么说明它们之间的成键有部分π键成份。下列铂配合物的结构数 据说明了这一点: PPhMe2 配合物 Pt-Cro、Pt Ico c(pm) 203pm trans-PtCI(CH2SIMe3)(PPhMe2) 208 131 77(sp3) ClPt—C 35 131 127°CH2 rans-PtcI(CH=CH2)(PPhMe2) 203 67(sp2) PPhMe2 trans-IPtCI(C=CPh)(PPhMe2) 198 131 60(SP) 在上面所述个化合物中,P1-C原子问距都并不比P和对应的杂化状态的共价半径之和短多 少。所以它们不能显示出在P1积之间存在键合。如果有相当程度的P +C(p *) 反馈鍵合,那么预iC-C键会件长,然而并没有观察到这一现象－授体/－受体配体 过渡金属的烯烃基和芳基化合物 含有上述结构基团的配合物位于含有纯粹－授体配体的配合物(过渡金属烷基化 合物)与另一大类型－授体/－受体配体配合物(配体＝CO，有机膦等)之间。虽然 烯基，炔基和芳基配体具有空*轨道，从原则上说适于与占有的d轨道相互作用， 但从结构数据来看，M－C键只有很少的双键特征。如果M－C原子间距短于单键 共价半径之和，那么说明它们之间的成键有部分键成份。下列铂配合物的结构数 据说明了这一点： 配合物 P t−C r co vP tI I r co vC (p m ) tra n s− [P tC l(C H 2S iM e 3 )(P P h M e 2 ) ] 208 131 77(s p 3 ) tra n s− [P tC l(C H = C H 2 )(P P hM e 2) ] 203 131 67(s p 2 ) tra n s− [P tC l(C C P h )(P P h M e 2 ) ] 198 131 60(s p ) Cl Pt C PPhMe2 PPhMe2 CH2 203 pm 135 pm 127 在上面所述3个化合物中，Pt－C原子间距都并不比PtII和C(对应的杂化状态)的共价半径之和短多 少。所以它们并不能显示出在Pt和C之间存在键合。如果有相当程度的Pt(d ) C(p*) 反馈键合，那么预计C－C键会伸长，然而并没有观察到这一现象