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4辨析离子共聚与自山基共聚 【教学手段】课常讲授,辅以多媒体幻灯图片 【教学过程】 6.4自山基共聚 6.4.1单体与自山基相对活性 一单体相对活性 1判断标准:1m,↑,单体活性↑ 2规律 Bd>St>MMA>AN>MA>VDC>VC>VAc 二自山基相对活性 1判断标准:k2↑,自山基活性越大 2规律: Bd-<St<MMA<MA.<AN<VAc<VC. 三比较 1单体活性顺序与自山基活性顺子相反 2活泼自山基比活泼单体对反应活性贡献大 6.4.2单体与自山基活性的影响因素 一取代甚影日(内因) 壮短制应 (1)规律:共轭效应越强,自山基越稳定,活性越小,单体活性越大 (2)解释 (3)M1共轭-M2共轭体系、M,非共轭-M2非共轭体系易共聚:M1共轭-M2非共轭体系不易 壮离 2极性效应 (1)e (2)规律:极性相差越大,交替趋势起强 (3)解释 3位阻效应:有影响 4小结(P222) 反应条件(外因 1反应温度:竞聚率随温度变化较小,对温度变化个敏感。 2反应介质:通过黏度、极性、pH值影响 3压力:「对压力的变化也不做感。 4其它 64.3Q-e概念方程 Q-e方程 经验公式:k1=PiQzexp(-ee2) ©值-一单体与自山基的极性量度(月单体与自山基的c值相同) P,M共都稳定量度 M,共钜稳定量度 (1)判断聚合类型 (2)计算未知单体1值 不足:未考虑位阻效应,单体与自山基的心值相同,以苯乙烯为参考标准
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