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7,2线性逐步聚合反应机理 【教学内容】 7.21 官能团的等活性 7.22反应机理 7.2.3遂步聚合与连锁聚合的比较 【授课时间】1学时15分钟 【教学重点】官能团的等活性慨念:反应进程:逐步聚合与连锁聚合的比较 【教学难点】 【教学目标】 1掌挥官能团的等活性、反应进程等基本概念 2对遂步聚合与连锁聚合的正确辨析 【教学手段】课堂讲授,辅以多媒体幻灯 【教学过程】 aAa+bBb与aABb+ab 单体+单体反应速率R 平衡常数K aABb+aAa与aABAa+ab 单体+二聚体 R2 K ABh+hBh与bBaBh+ah单h+聚 R K AABb+aABbSaABABb+ab一聚体+二聚体 R Ka a(AB)w2b+a(AB)w2ba(AB).b+ab R Kn 7.2.1官能团的等活性 概念(Floy) 官能团等活性概念:反应物的两官能团的反应活性是相等的,它与分子链大小无关,与另 官能团是杏反应也无关→缩聚反应表示: a+b与 +ab. R1=R==RK1-K=.=K 依据 1实验依据(表2-2,2-3) 2理论依据 (1)化学效率 2)稀挤知率 成立条件 1真溶液 均相体系 2官能团所处环境在反应中不变 3无扩散控制 7.2.2反应机匣 一大子生成后成 1反应的逐步性 2官能团间反应:无活性中心,各基元反应活化能相同 3(大多数)为可逆半衡反应 4反应进度描术 1)转化案无意义 2)反应进程P:参加反应的官能团数起始官能团 Xn =1/(1-P) 二大分子生长终止 1热力学特征:半衡常数,黏度
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