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的短支链(乙基)(图1-15b);乙烯与己烯-1共聚生成PI正,己烯-1引入了四个碳原子的短支链(丁基) 乙烯与辛烯-1共聚生成POE,辛烯-1引入了六个碳原子的短支链(己基)(图1-15c) CHr-CHrCHrCHa-CH2-CH-CHy-CHz-CH -CH:-CHrcH CHr-CHrCH-CH2-cH, -- CH, -CH-CH- CH- 图1-15不同构造的聚乙烯 长支化( long-chain branched)链上的支链长度是聚合物长度水平的,既可以在聚合过程中与主链 同步生成,也可以在已生成的分子链上接枝生成。最典型同步生成示例是低密度聚乙烯。分子链在 生长过程中发生分叉,几个分支同时增长,最长的链称为主链,较短的链就是长支链(图1-14d) 梯形( ladder)高分子有相互平行的两根主链,图1-16是一种聚酰亚胺分子的生成过程 人人人人 O NOONOONO 图1-16一种聚酰亚胺分子的合成反应 星形(star- branched聚合物是一种特殊的支化聚合物,在一个多官能度单元上连接多根线形链 这些线形链被称作臂(arm)。臂的长度可以均一也可以不均一。有时为研究的需要,人们专门合成出 数十甚至数百条臂的星形聚合物。在2-8节可以看到星形聚合物的示例 超支化聚合物 hyperbranched polymer)具有树枝状的高度分叉结构,外形基本上为球状,又称树 枝状聚合物( dendrimer)。一种典型的合成方法是通过AB2型的单体逐步缩合,其中A基团只能与B 基团反应,而其中B基团也只能与A基团反应,每反应一步就增加一个分支,最终生成树枝状的超 支化聚合物 142聚合物网络 线形或支化链通过链间的化学连接可以生成三维网络( network)结构。这种链间连接成网络的过 程称为交联( crosslinking)生成的网络亦称交联豪合物,又称体型聚合物。几种类型的聚合物网络见 图1-17。只由一种结构单元构成的网络称为简单网络;两种不同单元组成的简单网络相互嵌套形成 互穿网络(PN, interpenetrating network)。互穿网络中的两个网络之间只有物理嵌套,没有化学连接 在一个简单网络中穿插着线形链时,称为半互穿网络(smPN)。在互接网络中,分子链A只通过B 链相互连接,分子链B也只通过A链相互连接,A、B链自身却不发生交联,这种网络结构又称为 AB网络( AB crosslinked copolymer)。互接网络的一个经典示例是硫化橡胶,见图1-188 的短支链(乙基) (图 1-15b);乙烯与己烯-1 共聚生成 PHE,己烯-1 引入了四个碳原子的短支链(丁基); 乙烯与辛烯-1 共聚生成 POE,辛烯-1 引入了六个碳原子的短支链(己基) (图 1-15c)。 图 1-15 不同构造的聚乙烯 长支化(long-chain branched)链上的支链长度是聚合物长度水平的,既可以在聚合过程中与主链 同步生成,也可以在已生成的分子链上接枝生成。最典型同步生成示例是低密度聚乙烯。分子链在 生长过程中发生分叉,几个分支同时增长,最长的链称为主链,较短的链就是长支链(图 1-14d)。 梯形(ladder)高分子有相互平行的两根主链,图 1-16 是一种聚酰亚胺分子的生成过程。 图 1-16 一种聚酰亚胺分子的合成反应 星形(star-branched)聚合物是一种特殊的支化聚合物,在一个多官能度单元上连接多根线形链。 这些线形链被称作臂(arm)。臂的长度可以均一也可以不均一。有时为研究的需要,人们专门合成出 数十甚至数百条臂的星形聚合物。在 2-8 节可以看到星形聚合物的示例。 超支化聚合物(hyperbranched polymer)具有树枝状的高度分叉结构,外形基本上为球状,又称树 枝状聚合物(dendrimer)。一种典型的合成方法是通过 AB2 型的单体逐步缩合,其中 A 基团只能与 B 基团反应,而其中 B 基团也只能与 A 基团反应,每反应一步就增加一个分支,最终生成树枝状的超 支化聚合物。 1.4.2 聚合物网络 线形或支化链通过链间的化学连接可以生成三维网络(network)结构。这种链间连接成网络的过 程称为交联(crosslinking)。生成的网络亦称交联聚合物,又称体型聚合物。几种类型的聚合物网络见 图 1-17。只由一种结构单元构成的网络称为简单网络;两种不同单元组成的简单网络相互嵌套形成 互穿网络(IPN,interpenetrating network)。互穿网络中的两个网络之间只有物理嵌套,没有化学连接。 在一个简单网络中穿插着线形链时,称为半互穿网络(semi-IPN)。在互接网络中,分子链 A 只通过 B 链相互连接,分子链 B 也只通过 A 链相互连接,A、B 链自身却不发生交联,这种网络结构又称为 AB 网络(AB crosslinked copolymer)。互接网络的一个经典示例是硫化橡胶,见图 1-18
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