为全同构型,rrr为间同构型,其它五元构型均为无规构型。显然,同时观察的连续单元越多,对构 型分布的描述就越准确。样品中各个级别的构型序列都能够用核磁共振(NM)进行检验,所得谱图 上峰的面积代表构型序列的相对含量。通过测量不同峰的面积,就能够测定聚合物的等规度或间规 度。图1-13是采用三元组测定聚甲基丙烯酸甲酯等规度和间规度的核磁共振谱图。当前的最大分辨 能力可以对七元组进行检验,通常工业上的等规度或间规度都是用五元构型序列进行规定。如果全 部序列都是mmmm,则为100%的全同链,如果全为rr,则为100%的间同链,当然,实际上的分 子链都是10种不同序列的混合物。于是mmmm在全部构型序列中所占的百分比就被定义为等规度, 类似地,rr所占的百分比定义为间规度 ImIn r 间同 全同 ∠人⊥ O ppm 图1-13核磁共振法测定PMMA的三元组构型 Hans-Georg Elias, An Introduction to polymer science, VCH, P42) 1.4分子链构造 141不同构造形式 长链是聚合物分子的基本形状,在长链的基础上,可以出现很多变体。链与链之间也可以相互 结合,构造出林林总总的不同分子几何形状。这种在长链的基础上构造出来的分子形状称为聚合物 分子的构造 (architecture)。图1-14是不同构造的示例 线形 星形 短支化 长支化个5了 树枝状 梯形mm 图1-13聚合物的不同构造 线形链( linear chain)上只有主链和侧基,基本没有分支。高密度聚乙烯是线形链的典型代表(见 图1-15a)。短支化 short-chain branched)链上带有短的支链,一般由单体在聚合时引入。按照1.2节 中聚合物的定义,只要支链的长度低于聚合物的长度水平(回忆聚合物长度的定义),就可称为短支链。 短支化链本质上仍是线形链,只因短支链的存在对聚合物的性质有重要影响,故另列一类。α-烯烃 的共聚产物是典型的例子。乙烯与丁烯-1共聚生成线形低密度聚乙烯,由丁烯-1引入了两个碳原子7 为全同构型，rrrr 为间同构型，其它五元构型均为无规构型。显然，同时观察的连续单元越多，对构 型分布的描述就越准确。样品中各个级别的构型序列都能够用核磁共振(NMR)进行检验，所得谱图 上峰的面积代表构型序列的相对含量。通过测量不同峰的面积，就能够测定聚合物的等规度或间规 度。图 1-13 是采用三元组测定聚甲基丙烯酸甲酯等规度和间规度的核磁共振谱图。当前的最大分辨 能力可以对七元组进行检验，通常工业上的等规度或间规度都是用五元构型序列进行规定。如果全 部序列都是 mmmm，则为 100%的全同链，如果全为 rrrr，则为 100%的间同链，当然，实际上的分 子链都是 10 种不同序列的混合物。于是 mmmm 在全部构型序列中所占的百分比就被定义为等规度， 类似地，rrrr 所占的百分比定义为间规度。 图 1-13 核磁共振法测定 PMMA 的三元组构型 (Hans-Georg Elias, An Introduction to polymer science, VCH, P42) 1.4 分子链构造 1.4.1 不同构造形式 长链是聚合物分子的基本形状，在长链的基础上，可以出现很多变体。链与链之间也可以相互 结合，构造出林林总总的不同分子几何形状。这种在长链的基础上构造出来的分子形状称为聚合物 分子的构造(architecture)。图 1-14 是不同构造的示例。 图 1-13 聚合物的不同构造 线形链(linear chain)上只有主链和侧基，基本没有分支。高密度聚乙烯是线形链的典型代表(见 图 1-15a)。短支化(short-chain branched)链上带有短的支链，一般由单体在聚合时引入。按照 1.2 节 中聚合物的定义，只要支链的长度低于聚合物的长度水平(回忆聚合物长度的定义)，就可称为短支链。 短支化链本质上仍是线形链，只因短支链的存在对聚合物的性质有重要影响，故另列一类。-烯烃 的共聚产物是典型的例子。乙烯与丁烯-1 共聚生成线形低密度聚乙烯，由丁烯-1 引入了两个碳原子