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X HXHX HX HXHXHX H 全同 H HHHHHH HH HH HH H X HX HH HX HH HX HH 间同 HX HX HH HX HHHH 无规 图1-11乙烯基聚合物的三种构型 目前,高分子的人工合成尚不能完全控制旋光构型的生成,上述规定仅是理想情况。实际高分 子链中全同或间同结构仅存在于链的局部段落,而在其它的段落则是无规的。这样,就出现了等规 度( Isotacticity)和间规度( syndiotacticity)的概念,即等规段或间规段占全部分子链的百分比 二元组 三元组 同 全同,mm早+早+早 异 rr 四元组 五元组 rmmn早+早早早 早++ rrrr 早+ mr+++ mmrm m 画 古++b古 man (间同) ++b+{古 图1-12构型序列 我们用图1-12来说明等(间)规度的检测与标记方法。最简单的方法是对全部分子链中所有相邻 两个单元的构型进行比较,如果相同就记作m(同),如果不同就记作r(异)。相邻两个单元的构型称 为二元组(diad)。如果样品中所有的二元组构型都是m,就是100%的全同链:如果都是r(异),就是 00%的间同链。显然这种方法不能描述等规度和间规度,因为只检验相邻两个构型的的视野太窄了。 将视野放大一步就是检验连续3个单元(三元组)。三元组 (trida)由连续两个二元组构成,需要用两个 字母描述构型的异同情况,可以有3种可能,即mm,mr和r这三种字母组合各代表一个构型序 列( configuration seuqence),即mm,m和r分别代表全同、无规和间同的构型序列。mm和m序列 在全部序列中所占的百分比可以粗略地代表等规度或间规度。照此类推,四元组( tetrad中包含3个 二元组,其构型序列有6种可能,即mmm,mm,mr,m,rm和m;:五元组( pentad)有10种构 型序列:mmmm,mmmr,mmr,mrmr,mrmr,rmmm,rmmr,rmr,rmm,mmr,rr。其中mmmm6 图 1-11 乙烯基聚合物的三种构型 目前,高分子的人工合成尚不能完全控制旋光构型的生成,上述规定仅是理想情况。实际高分 子链中全同或间同结构仅存在于链的局部段落,而在其它的段落则是无规的。这样,就出现了等规 度(isotacticity)和间规度(syndiotacticity)的概念,即等规段或间规段占全部分子链的百分比。 图 1-12 构型序列 我们用图 1-12 来说明等(间)规度的检测与标记方法。最简单的方法是对全部分子链中所有相邻 两个单元的构型进行比较,如果相同就记作 m(同),如果不同就记作 r(异)。相邻两个单元的构型称 为二元组(diad)。如果样品中所有的二元组构型都是 m,就是 100%的全同链;如果都是 r(异),就是 100%的间同链。显然这种方法不能描述等规度和间规度,因为只检验相邻两个构型的的视野太窄了。 将视野放大一步就是检验连续 3 个单元(三元组)。三元组(trida)由连续两个二元组构成,需要用两个 字母描述构型的异同情况,可以有 3 种可能,即 mm,mr 和 rr。这三种字母组合各代表一个构型序 列(configuration seuqence),即 mm,mr 和 rr 分别代表全同、无规和间同的构型序列。mm 和 rr 序列 在全部序列中所占的百分比可以粗略地代表等规度或间规度。照此类推,四元组(tetraad)中包含 3 个 二元组,其构型序列有 6 种可能,即 mmm,mmr,mrr,rmm,rrm 和 rrr;五元组(pentad)有 10 种构 型序列:mmmm,mmmr,mmrr,mrmr,mrrr,rmmm,rmmr,rmrr,rrmm,rrmr,rrrr。其中 mmmm
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