CHA CH. C=C CH C. CH C, CH, C CH, C CH, C C-C CH CH2 C-C CH C CH C CH.C 顺式 重复周期:0.816mm 反式 重复周期:0.48m 图1-7聚丁二烯的顺式与反式结构 C-C 图1-8顺式与反式聚丁二烯的核磁共振谱图 133旋光异构 四个取代基各不相同的碳原子称为不对称碳原子。围绕不对称碳原子会形成互为镜像的两种异 构体(即R型与S型),表现出不同的旋光性,故称为旋光异构体( optical isomer),如图1-9中的乳酸 高分子主链上如果存在不对称碳原子,也会产生旋光异构 (optical isomerism)。旋光异构与前面的几 何异构统称为立体异构( stereoisomerism)。高分子主链上的不对称碳原子常常由乙烯基单体聚合时引 入。由图1-10所示,单体M因具有双键,没有不对称碳。发生聚合后,其中的一个碳原子上分别 接有H原子、Ⅹ基和两个链基,因两个链基相同的可能性基本为零,就成为不对称碳原子。不同于 小分子的是,就高分子材料整体而言,分子链中的旋光构型往往是R或S型各占一半,内、外消旋 作用使聚合物不具备旋光性质。但是,相邻不对称碳上构型的异同对聚合物的性质有重要影响。因 此,人们对高分子链上旋光异构的关注点不是构型的类别,而是相邻不对称碳原子上构型的异同、 COOH COOH HHH R ∧CCCC H H RH H 图1-9乳酸分子的两种旋光异构体图1-10乙烯基单体插入高分子链后出现不对称碳原子 如图1-11所示,假想我们可以将一个乙烯基单体聚合物的高分子主链拉直成为一个锯齿形,并 把锯齿放置在一个平面上,每个不对称碳原子上的两个链基都将处于此平面上。其余两个基团一个 记作X基,另一个为氢原子,将处于平面的两侧,一个朝上,另一个朝下。假设所有的重复单元都 是头尾相连的,我们可以根据不对称碳原子上X基团的朝向来规定旋光构型,将X基团朝上的构型 记作R型,朝下为S型。这种规定完全是任意的,反过来标记结果也完全一样,因为我们只关心相 邻构型的异同。如果所有相邻构型都相同,不论是R还是S型,就称该高分子链的旋光构型为全同 ( Isotactic(等规)的。如果所有相邻构型都相异,即R和S相间出现,就称该高分子链的旋光构型为 间同( syndiotactic)(间规)的。如果异同的情况杂乱无章,就称该高分子链是无规( ( atactic)的5 图 1-7 聚丁二烯的顺式与反式结构 图 1-8 顺式与反式聚丁二烯的核磁共振谱图 1.3.3 旋光异构 四个取代基各不相同的碳原子称为不对称碳原子。围绕不对称碳原子会形成互为镜像的两种异 构体(即 R 型与 S 型)，表现出不同的旋光性，故称为旋光异构体(optical isomer)，如图 1-9 中的乳酸。 高分子主链上如果存在不对称碳原子，也会产生旋光异构(optical isomerism)。旋光异构与前面的几 何异构统称为立体异构(stereoisomerism)。高分子主链上的不对称碳原子常常由乙烯基单体聚合时引 入。由图 1-10 所示，单体 M 因具有双键，没有不对称碳。发生聚合后，其中的一个碳原子上分别 接有 H 原子、X 基和两个链基，因两个链基相同的可能性基本为零，就成为不对称碳原子。不同于 小分子的是，就高分子材料整体而言，分子链中的旋光构型往往是 R 或 S 型各占一半，内、外消旋 作用使聚合物不具备旋光性质。但是，相邻不对称碳上构型的异同对聚合物的性质有重要影响。因 此，人们对高分子链上旋光异构的关注点不是构型的类别，而是相邻不对称碳原子上构型的异同。 图 1-9 乳酸分子的两种旋光异构体 图 1-10 乙烯基单体插入高分子链后出现不对称碳原子 如图 1-11 所示，假想我们可以将一个乙烯基单体聚合物的高分子主链拉直成为一个锯齿形，并 把锯齿放置在一个平面上，每个不对称碳原子上的两个链基都将处于此平面上。其余两个基团一个 记作 X 基，另一个为氢原子，将处于平面的两侧，一个朝上，另一个朝下。假设所有的重复单元都 是头尾相连的，我们可以根据不对称碳原子上 X 基团的朝向来规定旋光构型，将 X 基团朝上的构型 记作 R 型，朝下为 S 型。这种规定完全是任意的，反过来标记结果也完全一样，因为我们只关心相 邻构型的异同。如果所有相邻构型都相同，不论是 R 还是 S 型，就称该高分子链的旋光构型为全同 (isotactic)(等规)的。如果所有相邻构型都相异，即 R 和 S 相间出现，就称该高分子链的旋光构型为 间同(syndiotactic) (间规)的。如果异同的情况杂乱无章，就称该高分子链是无规(atactic)的