可以用配体强场对CoCoⅡ电对的氧化性的影响同样的方法 讨论FeⅢFeⅡ电对的氧化性。 对于Fe,一般地，在Fe2+的氧化过程中往往伴有自旋的升高： 自旋状态 e(dhc9安，fe(e,)氢作ed,) 低自旋 高自旋 高自旋 LFSE -24Dg -4Da ODa △LFSE 20 Da 4Da 成对能 3P 1P OP △P -2P -1P 第一步，LFSE减少了20D,尽管成对能也减少1P,但对于 强场配体，10D,>P,显然，配位场强度越强越不利于过程的进 行。 第二步，在氧化剂的作用下Fe2+转变成Fe3+,此过程消耗电 离能并减少6D的LFSE。配位体的场越强，D值越大（三价离子 的△比二价离子的△大40%一60%)，就越不利于此过程的进行。 可以用配体强场对CoⅢ/CoⅡ电对的氧化性的影响同样的方法 讨论FeⅢ/FeⅡ电对的氧化性。 对于Fe，一般地，在Fe2＋的氧化过程中往往伴有自旋的升高： FeⅡ(d6 ，t 2g 6eg 0 ) FeⅡ(d6 ，t 2g 4eg 2 ) FeⅢ(d5 ，t 2g 3eg 2 ) LFSE －24 Dq －4 Dq 0 Dq △LFSE 20 Dq 4 Dq 成对能 3 P 1 P 0 P △P －2 P －1 P 第一步，LFSE减少了20 Dq，尽管成对能也减少1 P，但对于 强场配体，10 Dq ＞P，显然，配位场强度越强越不利于过程的进 行。 第二步，在氧化剂的作用下Fe2＋转变成Fe3＋ ，此过程消耗电 离能并减少6 Dq的LFSE。配位体的场越强，Dq值越大(三价离子 的△比二价离子的△大40％－60％)，就越不利于此过程的进行。 自旋状态 改 变 I 氧化剂 Ⅱ 低自旋 高自旋 高自旋