别不大。值得注意的是,这种亲核取代反应有的是按照单电子转移机理进行的。 烯胺 常用的制备烯胺的方法是醛或酮与仲胺缩合,为了加速反应的进行,可以加苯 甲苯或二甲苯把生成的水带走,并加入对甲苯磺酸等为催化剂。用来制备烯胺的仲胺 常为环状化合物。反应过程如下: +OH HO NHR H2O、NR2 H 由于每步反应都是可逆的,烯胺遇水能迅速水解而生成醛酮。烯胺与卤代烃起亲核取 代反应,可在原有酮的a-位导入一烃基的酮:与酰卤反应则得到β-二酮:与α-卤代 酮反应可以得到1,4-二羰基化合物:若与活泼烯键如α,β-不饱和羰基化合物作用 则起迈克尔加成反应,得到1,5-二羰基化合物 3. Hofmann消去反应 季铵盐在AgOH作用下可以生成相应的季铵碱。季铵碱在加热时与所连烃基上的 β-氢原子发生E2的 Hofmann消去,生成烯烃、叔胺和水。除β-碳原子上连有芳基外, 通常生成双键碳原子上含烷基最少的 Hofmann烯烃,在多数情况下 Hofmann消去为反 式共平面消去,。如: CH3 CH3 H+(CH3)3N+H20 +N(CH3)3OH 但在反式消去不可能时,也可能发生顺式消去,但速度很慢 教学手段与方法:课堂讲授,幻灯投影谱图。 思考题、讨论题、作业:第125面,1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14, 15,16题)O H + +OH R2NH HO NHR2 + H _ + HO NR2 H + H2O NR2 + _H2O NR2 + _ H + NR2 CH3 H H N(CH3 )3OH - + 125 C CH3 H + (CH3 )3N + H2O 别不大。值得注意的是，这种亲核取代反应有的是按照单电子转移机理进行的。 2． 烯胺 常用的制备烯胺的方法是醛或酮与仲胺缩合，为了加速反应的进行，可以加苯、 甲苯或二甲苯把生成的水带走，并加入对甲苯磺酸等为催化剂。用来制备烯胺的仲胺 常为环状化合物。反应过程如下： 由于每步反应都是可逆的，烯胺遇水能迅速水解而生成醛酮。烯胺与卤代烃起亲核取 代反应，可在原有酮的α-位导入一烃基的酮；与酰卤反应则得到β-二酮；与α-卤代 酮反应可以得到 1，4-二羰基化合物；若与活泼烯键如α，β-不饱和羰基化合物作用， 则起迈克尔加成反应，得到 1，5-二羰基化合物。 3．Hofmann 消去反应 季铵盐在 AgOH 作用下可以生成相应的季铵碱。季铵碱在加热时与所连烃基上的 β-氢原子发生 E2 的 Hofmann 消去，生成烯烃、叔胺和水。除β-碳原子上连有芳基外， 通常生成双键碳原子上含烷基最少的 Hofmann 烯烃，在多数情况下 Hofmann 消去为反 式共平面消去，。如： 但在反式消去不可能时，也可能发生顺式消去，但速度很慢。 教学手段与方法：课堂讲授，幻灯投影谱图。 思考题、讨论题、作业：第 125 面，1，2，3，4，5，6，7，8，9，11，12，14， 15，16 题)