K,=Qp4,Gm=0反应达平衡 二、溶液中反应的平衡常数 对于溶液，形式比较复杂 1、如果反应物和生成物均为液体，而且各物质的含量相差不大，那么不必分溶质和溶剂，这时溶液中任 一物质的化学势为 ug(T,P,xg)=ug(T.P)+RTIag (当aB=xB时为理想溶液) Hp(T.P.xg)=Hg(T,P)+RTma+VodP 代入平衡条件∑“亿，P,x)=0得 ∑'sT)+RThΠag+∫∑vaVsdP=0 得：∑yau(T)=-RT Ila,-∫∑vaVa-dP 般积分项很小，忽略得：∑Va4(T)=-RThΠa 即：△，G=∑Va4=-RThΠa始 令Πa=Kg则：△，G=-RThK 与气体比较只是将K换成K。 2、如果形成溶液的组分中有一种（或多种）的量很少时，可以把少的作为溶质，多的作为溶剂 设：溶质服从亨利定律PB=K·xB则 Lg(T,P,xB)=ug(T,P)+RT In xg 4B(T,P)并不是纯B的化学势 那么对于任意一溶液，只是将亨利定律作一校正：Pg=YBK,·xg=KAB,x 化学势为：B(T,P,xB)=B(T,P)+RT In ag Hg(T.P.xg)=(T.P)+RTI ag+YaVa.mdp 一般积分项很小，忽略得：4a(T,P,xa)=,(T)+RTIn aB. 如果浓度用质量摩尔浓度B和物质的量的浓度表示时，可得： Hg(T,P,mg)=m(T)+RTInaBm ug(T,P.cB)=LBe(T)+RTInaBe 同样将这三式代入平衡条件公式∑4yB=0得：△，G=-RThK 所以对于溶液，同样有：△，Gm=△，G9+RTInO。 99 Kp Θ ＝Qp rGm Θ ＝ 0 反应达平衡 二、溶液中反应的平衡常数 对于溶液，形式比较复杂 1、如果反应物和生成物均为液体，而且各物质的含量相差不大，那么不必分溶质和溶剂，这时溶液中任 一物质的化学势为 ( ) B B B T P RT aB (T,P, x ) , ln *  =  + （当 B B a = x 时为理想溶液） 或 T P x (T P) RT a V dP P P B B = B + B +   B m    , ( , , ) , ln 代入平衡条件  B ( , , B ) = 0 B B   T P x 得 ( )+ ln  + , = 0  T RT a   VB m dP P P B B B B B B       得： (T ) RT a VB m dP P P B B B B B B , ln   = −  −      一般积分项很小，忽略得： ( ) B B B T RT a B B     = − ln  即： B m B B B rG B RT a     =   = − ln  令   aB Ka B  = 则：   rG m RT Ka  = − ln 与气体比较只是将   Kf换成Ka 2、如果形成溶液的组分中有一种（或多种）的量很少时，可以把少的作为溶质，多的作为溶剂 设：溶质服从亨利定律 B x B P = K • x 则 ( ) B B B B (T,P, x ) T,P RT ln x *  =  + (T P) B , *  并不是纯B的化学势 那么对于任意一溶液，只是将亨利定律作一校正： B B x B KxaB x P K x = , =  • 化学势为： ( ) B B B T P RT aB (T,P, x ) , ln *  =  + B (T, P, xB ) B (T, P ) RT ln aB BVB,m dp   =  + +    一般积分项很小，忽略得： B B B x B m ( , , ) ln T P x T RT a , , ( )    = + 如果浓度用质量摩尔浓度mB和物质的量的浓度表示时，可得： B B B m B m ( , , ) ln T P m T RT a , , ( )    = + B B B c B c ( , , ) ln T P c T RT a , , ( )    = + 同样将这三式代入平衡条件公式  B = 0 B  B 得：   rG m RT Ka  = − ln 所以对于溶液，同样有： ln r m r a m G G RT Q   =  +