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3.1Ti(Opri)4参与的开环反应 没有钛,开环反应不发生。钛即提高了反应速度,又提高了3 位的选择性。 Nu OH Ti(oPr)4 OH OH/ OH Nu OH N Nu=R2NH, N3 RSH, ROH) Nu Ti(OPri)y4当量反应条件 选择性C-3C-2Y% Et2NH 胺过量,回流18h 3.7/1 4 ELONH 1.5 胺过量,回流5h 20/1 90 i-PrOH 醇过量,回流18h 0 PrOH 1.5醇过量,回流18h 100/1 88 PhSH 0 0 PhSH 1.5 16当量,烷,室温5mn64/ 95 Me?SiN 1.5Me3SN3当量,己烷,回流3h14/1 743.1 Ti(Opri)4参与的开环反应 没有钛,开环反应不发生。钛即提高了反应速度,又提高了3- 位的选择性。 OH O OH Nu OH OH OH Nu Ti(OPr i ) 4 Nu Nu=R2 NH, -N3 , RSH, ROH) ---------------------------------------------------------------------------------------------- Nu Ti(OPri)4 当量 反应条件 选择性C-3/C-2 Y% ---------------------------------------------------------------------------------------------- Et 2 NH 0 胺过量,回流18h 3.7/1 4 ET2 NH 1.5 胺过量,回流5h 20/1 90 i-PrOH 0 醇过量,回流18h --- 0 i-PrOH 1.5 醇过量,回流18h 100/1 88 PhSH 0 醇5当量,己烷,室温22h --- 0 PhSH 1.5 醇16当量,己烷,室温5min 6.4/1 95 Me3 SiN3 1.5 Me3 SiN 3当量,己烷,回流3h 14/1 74 -----------------------------------------------------------------------------------------------
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