化学反应的实质是化学键的重组。键的断裂和生成过程会有能量变化,能量变化常以热能 的形式表现。键的断裂需吸收热量:而键的生成会放出热量。 当体系发生了变化以后,使反应产物的温度回到反应前原始物质的温度,体系放出或吸收 的热,叫做这个过程的热效应或反应热。不同的过程有不同的热效应,如Q表示但容热效应, QP表示恒压热效应,大多数化学反应都在敞开容器即恒压下进行,因此我们一般指的热效应 如不标明,即为恒压热效应。恒压摩尔反应热等于摩尔反应焓变(△Hm)。 般的反应常在恒压条件下进行。 这里的恒压条件是因为反应在敞口容器中进行,反应体系与外界压力(大气压)相等 化学热力学:QP或△Hm<0放热反应 Q或△Hm>0吸热反应 1标准摩尔反应焓变 不同条件下测量的摩尔反应焓变△Hm往往不同。为了便于不同反应的焓变值的比较和运 算,需规定一个统一条件。 合成氨反应的热化学方程式:N2(g)+3H2(g)=2NH3;△Hm(29815K)=-922KJ.mol1 △H符号上有四个标志: r表示进行化学反应,它是 reaction的缩写 m表示按该反应方程式进行反应,其反应进度为lmol (29815K)表示反应系统的始态和终态的温度为298.15K θ表示反应系统中各物质都处于标准状态。即:规定气体的标准态p是各气体分压为 101325Pa,且所有气体都具有理想气体的性质:溶液的标准状态是指该溶质的浓度c"=lmol L;液体或固体的标准状态101325Pa下的纯净液体或固体 △Hm(298.15K)意义是在298.15K温度下的标准摩尔反应焓变。在没有标明温度时,一般 也指温度为2981K 注意:①△Hm与化学计量数有关; ②需注明物质的聚集状态。 2.物质的标准摩尔生成焓(生成热) 规定在热力学标准态条件下,由指定的稳定单质生成1mol纯物质的反应焓变称为该物质 的标准摩尔生成焓。以△Hm°来表示,“f”表示“生成”( formation)的意思。例如: H2(g)+1/202(g)=H2O():AdHm-285.83KJ. mol 按定义,指定的稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。各种化合物的△Hm在化学手册中可 以查到。本书附录中列出了一些常见化合物的△H。利用这些△Hm°值就可以计算一般化学 反应的△Hn0。即标准状态下的恒压反应热 △Hn0=∑UB△Hm"B)(2-5) 例22利用29815K时有关物质的数据,求下列反应在29815K的 △ m, 4NH3(g) 5O2(g)=4NO(g)+6H2O(1)2 化学反应的实质是化学键的重组。键的断裂和生成过程会有能量变化，能量变化常以热能 的形式表现。键的断裂需吸收热量；而键的生成会放出热量。 当体系发生了变化以后，使反应产物的温度回到反应前原始物质的温度，体系放出或吸收 的热，叫做这个过程的热效应或反应热。不同的过程有不同的热效应，如 QV 表示但容热效应， QP表示恒压热效应，大多数化学反应都在敞开容器即恒压下进行，因此我们一般指的热效应， 如不标明，即为恒压热效应。恒压摩尔反应热等于摩尔反应焓变（△rHm）。 一般的反应常在恒压条件下进行。 这里的恒压条件是因为反应在敞口容器中进行，反应体系与外界压力（大气压）相等。 化学热力学：QP或△rHm＜0 放热反应 QP或△rHm＞0 吸热反应 1.标准摩尔反应焓变 不同条件下测量的摩尔反应焓变△rHm 往往不同。为了便于不同反应的焓变值的比较和运 算，需规定一个统一条件。 合成氨反应的热化学方程式：N2(g)+3H2(g)=2NH3；△rHm θ (298.15K)= -92.2KJ﹒mol-1 △H 符号上有四个标志： r 表示进行化学反应，它是 reaction 的缩写； m 表示按该反应方程式进行反应，其反应进度为 1mol； （298.15K）表示反应系统的始态和终态的温度为 298.15K； θ 表示反应系统中各物质都处于标准状态。即：规定气体的标准态 p θ 是各气体分压为 101325Pa，且所有气体都具有理想气体的性质；溶液的标准状态是指该溶质的浓度 c θ=1mol﹒ L -1；液体或固体的标准状态 101325Pa 下的纯净液体或固体。 △rHm θ (298.15K)意义是在 298.15K 温度下的标准摩尔反应焓变。在没有标明温度时，一般 也指温度为 298.15K。 注意：①△rHm θ与化学计量数有关； ②需注明物质的聚集状态。 2.物质的标准摩尔生成焓（生成热） 规定在热力学标准态条件下，由指定的稳定单质生成 1mol 纯物质的反应焓变称为该物质 的标准摩尔生成焓。以△fHm θ来表示，“f”表示“生成”（formation）的意思。例如： H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)；△fHm θ= -285.83KJ﹒mol-1 按定义，指定的稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。各种化合物的△fHm θ 在化学手册中可 以查到。本书附录中列出了一些常见化合物的△fHm θ。利用这些△fHm θ 值就可以计算一般化学 反应的△rHm θ。即标准状态下的恒压反应热。 △rHm θ＝∑υB△fHm θ (B) （2－5） 例 2-2：利用 298.15K 时有关物质的 数据，求下列反应在 298.15K 的 ，4NH3（g） +5O2（g）=4NO（g）+6H2O（1）