室温放量 二滎环戊二燔 63环烷烃的结构和稳定性 根据燃烧热(ΔH)的测定,已知烷烃分子中每增加一个CH2,燃煷热的增值基本上-定,平 均为6586kJ/mol 环烷烃的燃烧热也随磯原子数的增加而加,但不像烷烃那样有规律。环烷烃的通式是 CnH2,即CH2)x。因此环烷烃分子中每个CH2的燃烧热是ΔH/n。由表5-2可以看出,环烷 烃不仅不同分子的燃烧热不同,并且不同分子的每个CH2的燃烧热也不同。 表5-2环烷烃射燃烧热 环烃 A。kJ-mol!1 :/KJ. mol 环内烷 697.1 环了荒 744.1 环虎烷 环己蜕 951.7 环序始 4636 由燃烧热可知,从环丙烷到环已烷,每个亚甲基的单元燃烧热依次降低,环的稳定 性増大。其中,环已烷燃烧热与烷烃相同,环最稳定 环丙烷分子中的三个碳原子形成平面正三角形,CCC键角为60°,而碳原子 的sp3杂化轨道对称轴之间的夹角是1095°,两者不一致。环丙烷分子内总是存在一种 开环的张力一角张力,它力图使环丙烷CCC键角恢复到1095°。近代结构理论认 为,环丙烷分子中碳原子以sp3杂化轨道重叠形成a键,但sp3杂化轨道对称轴不在一条 直线上,其夹角是1055°,所以形成的CCσ键是弯曲的,称为曲键或香蕉键。如 图6.1(I)所示。 CH3 CH H 图61环丙烷分子中的C-Cσ弯曲键和丙烷分子中的CCσ键 开链烷烃中形成C-Ca键的杂化轨道对称轴在一条直线上,如图6.2(Ⅱ)所示