子的正碳离子方向移动,使正碳离子的正电荷减少一部分,因而使其正电荷得到分散, 体系趋于稳定。因此,带正电荷的碳上连接的烷基越多,供电诱导效应越大,正碳离 子的稳定性越高。 般烷基正碳离子的稳定性次序为:叔>仲>伯>甲基正离子,即3>2>1>CH3。 例如 (CH3 )3C+>(CH3 )2CH> CH3 CH2*>CH3 根据正碳离子的稳定性次序,正碳离子(I)比()稳定,所以正碳离子(I)为 该加成反应的主要中间体。(1)一旦生成,很快与Br结合,生成2-溴丙烷,符合马 氏规则。 但在过氧化物存在下,溴化氢与不对称烯烃的加成是反马氏规则的。例如,在过 氧化物存在下丙烯与溴化氢的加成,生成的主要产物是1-溴丙烷,而不是2-溴丙烷 CH3-CH=CH,+HBr 过氧化物 i CH3 CH2 Br 这种由于过氧化物的存在而引起烯烃加成取向的改变,称为过氧化物效应。该反 应的反应历程是自由基加成反应历程,不是亲电加成反应历程 过氧化物的存在,对不对称烯烃与HCl和H的加成反应方式没有影响 ③与硫酸加成烯烃与冷的浓硫酸混合,反应生成硫酸氢酯,硫酸氢酯水解生 成相应的醇。例如 CH2=CH2 +HOSO CH3 CH2OSO-H Hor CH3CH2OH H2SO4 不对称烯烃与硫酸的加成反应,遵守马氏规则。 CH3-CH=CH2+ HOSO3H CH3CHCH3一 CH3 CHCH3 + H2SO4 DSO3H 硫酸氢异丙酯 异丙醇 这是工业上制备醇的方法之一,其优点是对烯烃的原料纯度要求不高,技术成熟, 转化率高,但由于反应需使用大量的酸,易腐蚀设备,且后处理困难。由于硫酸氢酯 能溶于浓硫酸,因此可用来提纯某些化合物。例如,烷烃一般不与浓硫酸反应,也不 溶于硫酸,用冷的浓硫酸洗涤烷烃和烯烃的混合物,可以除去烷烃中的烯烃10 子的正碳离子方向移动，使正碳离子的正电荷减少一部分，因而使其正电荷得到分散， 体系趋于稳定。因此，带正电荷的碳上连接的烷基越多，供电诱导效应越大，正碳离 子的稳定性越高。 一般烷基正碳离子的稳定性次序为：叔>仲>伯>甲基正离子，即 3 º >2º >1º >CH3 +。 例如： (CH3)3C + > (CH3)2CH +> CH3CH2 + > CH3 + 根据正碳离子的稳定性次序，正碳离子（I）比 (II) 稳定，所以正碳离子（I）为 该加成反应的主要中间体。（I）一旦生成，很快与 Br - 结合，生成 2-溴丙烷，符合马 氏规则。 但在过氧化物存在下，溴化氢与不对称烯烃的加成是反马氏规则的。例如，在过 氧化物存在下丙烯与溴化氢的加成，生成的主要产物是 1-溴丙烷，而不是 2-溴丙烷。 这种由于过氧化物的存在而引起烯烃加成取向的改变，称为过氧化物效应。该反 应的反应历程是自由基加成反应历程，不是亲电加成反应历程。 过氧化物的存在，对不对称烯烃与 HCl 和 HI 的加成反应方式没有影响。 ③ 与硫酸加成 烯烃与冷的浓硫酸混合，反应生成硫酸氢酯，硫酸氢酯水解生 成相应的醇。例如： 不对称烯烃与硫酸的加成反应，遵守马氏规则。 这是工业上制备醇的方法之一，其优点是对烯烃的原料纯度要求不高，技术成熟， 转化率高，但由于反应需使用大量的酸，易腐蚀设备，且后处理困难。由于硫酸氢酯 能溶于浓硫酸，因此可用来提纯某些化合物。例如，烷烃一般不与浓硫酸反应，也不 溶于硫酸，用冷的浓硫酸洗涤烷烃和烯烃的混合物，可以除去烷烃中的烯烃。 CH2=CH2 HOSO3H CH3CH2OSO3H H2SO4 + CH3CH2OH + H2O CH3 CH=CH2 + HOSO3H + H2SO4 H2O CH3CHCH3 OSO3H CH3CHCH3 OH 硫酸氢异丙酯 异丙醇 CH3 CH=CH2 + HBr 过氧化物 CH3CH2CH2Br