注:由于八面体空隙未被填充,8个Fˉ之间有空间,为F离子扩散提供条件。 萤石结构中,存在负离子扩散机制。 还存在一种结构与萤石完全相同,不同的是“+”“一“离子位置互换,称之为反萤石 结构 属于萤石结构的晶体有:BaF2、ZrO2等 属于反萤石结构的晶体有:Li0、Na-0、KO等 (6)TiO2(金红石)型(AB2型) 晶体结构四方晶系 点阵类型简单四方 Ti离子位于简单四方的结点位置,体中心的Ti自成另一简单四方点阵;0离子位 于晶胞中一些特定位置上。 CN(+)=6CN(-)=3 正离子的配位多面体为八面体。 描述:详见书图 Ti-0八面体的共棱方式排成链状 晶胞中心的饱和四角的链排列方向相差90 链与链之间是八面体的共顶相连。 (7)a-A1203(刚玉)型 (AB3型) 刚玉晶体属三方晶系 其结构可看成:0离子按刘方紧密堆积排列ABAB A1离子填充于2/3的八面体间隙 CN(+)= 4 正离子的配位多面体为八面体 考虑电价平衡,八面体间隙正离子只占2/3 A1离子的分布按一定规律(见书) (8)复合氧化物结构 ① Catio3钙钛矿(ABO3) 存在大的正离子 大的正离子、负离子一起形成密堆结构,小的正离子填充空隙 ②MgA101尖晶石(ABO) 正尖晶石(正型) 倒反尖晶石(反型) 2.3共价晶体的结构 共价晶体是由同种非金属元素的原子或异种元素的原子的共价键结合而成的无限大分 子,由于晶体中粒子为中性原子(原子晶体),共价键具有饱和性与方向性。 ①一个原子的共价键数目最多CB=8-N,N—一原子最外层电子数 般CB=C ②共价晶体中,原子的一定的角度有邻接,各键之间有确定的方位,故共价键有强烈的方 向性 由于上述特点,共价键晶体中原子的配位数CN小于离子晶体和金属型晶体CN。 共价键晶体具有髙强度、高硬度、高熔、沸点,结构比较稳定 典型的共价晶体有金刚石(单质型)、ZnS(AB型)和SiO2(AB2型)三种。 例:①已知:Mg0、Cr20、K0的正、负离子半径为Mg2+=0.015nmCr3+=0.064nm K+=0.133nm、02=0.140nm