则J值仅可取一个值J 光谱项符号左上角的(2S+1)称为光谱项的多重性,因为当L≥S时每一个光谱项可有 (2S+1)个不同的J值,如Zn原子核电荷数是+30,核外共30个电子,这些电子在此时的 核外电子排布 价电子 光谱项 (1s)(2)2(2p)(3s3(3py(3d"(4s)2(4s) (即n=4L=0,S=0,J=0) 2S+1=1,只有1个J值.当Zn由激发态4向4P2跃迁时要发射光谱.4D(即n=4,L=2, S=1,L>S,2S+1=3)则有3个J值(J=3,2,1),即4D3,4D2,43D1,这三个光谱项由于J值 不同,它们的能量差别极小,因而由它们所产生的诸光谱线,波长极相近,称为谐线的多重线 系或精细结构.J值不同的光谱项称为光谱支项,(2S+1)为光谱支项的数目 箭头为跃迁方向 相应产生的谱线从左至右为:33450nm,334.56nm,33459nm三重线,当L<S时,每一光谱 项只有(2L+1)个支项但(2S+1)仍叫多重性,所以“多重性的定义是(2S+1),不一定代表光 谱支项的数目 把原子中所有可能存在状态的光谱项—一能级及能级跃迁用图解的形式表示出来,称为 能级图,通常用纵坐标表示能量E基态原子的能量E=0,以横坐标表示实际存在的光谱 项,理论上,对于每个原子能级的数目应该是无限多的,但实际上是有限的。发射的谱线为 斜线相联 图51为钠原子的能级图.钠原子基态的光谱项为32S},第一激发态的光谱项为32P 和3P},因此钠原子最强的钠D线为双重线用光谱项表示为 Na58890m3S}-32D2线 Na589.593mm32s1-32 一般将低能级光谱项符号写在前,高能级在后.这两条谱线为共振线。 必须指出,不是在任何两个能级之间都能产生跃迁,跃迁是遵循一定的选择规则的。只有 符合下列规则,才能跃迁。 (1)Δn=0或任意正整数 (2)△L=±1,跃迁只允许在S项和P项P项与S项或D项之间D项和P项或F项之 间,等等。 (3)△S=0,即单重项只能跃迁到单重项,三重项只能跃迁到三重项,等等 (4)△J=0,±1。但当J=0时,△J=0的跃迁是禁戒的