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To 假定在A-A,B,体系中,组元A,B,的成分与 活度分别用X45,及a%,(沿液相线)来表示,则 由冰点下降公式可得到: dd,=会dr (1) 两边积分有: nmw,=∫n (2) 又由在温度T下液相与化合物A,B:平衡关系 AnBg 可得到下列两式: 在A一A,B:系中: 图1包含一稳定化合物的二元系 Fig.1.A binary system including one congruently RTIna=GOe-GA (3) melting compound 在A一B系中: RT(lnd4+5nas)=G,一nGgw一5G,m (4) 其中4a、a为A一B二元系中沿液相线的活度。结合(3)、(4)式并考虑到了: Ge=7GX-Ga(1)RT(nnaa gInan) 得到: lna,=lnaa暗.-ln(a喻)a,) (5) 其中(a欧,为温度7时成分为=产的活度积。 将(5)式代入(2)得到: h-ht=-祭er (6) 上式可化为: InyY-ln(YY信)x =∫票n-(加t+m1吉。) (7) 两边同乘以T,并假定Tn()=Tln%(即活度系数与温度的关系符合正规溶液的规律),同时 对两边微分可得到: TM=m+.0na-(m"告兰+如 (8) -T(Xa二4)dr 工AXB 式中y4、ya为温度T。下组元A、B的活度系数。 再由变通的Gibbs一Duhem方程2)得到: mw=0x+寸祭n-公 1 (9) -2+92生an-dc2m,) n一,z.会+寸△-公 门TRT2 ·608·、几卜一 一 一 一 一 一 一一 一 一一 一 一 一一 灭 一 巧丁卜卜 假定在 一 式 体系 中 , 组元 人 的成分与 活 度分别用 凡入及 吹 沿液相 线 来表示 , 则 由冰点下降公式可得到 以 认 , △ 刀少 两边积分有 「了 △万 , 与 ,· 一 ,, 清扩 又 由在 温度 下液 相 与 化合 物 人 平衡关 系 可得到 下列两式 在 一人风 系 中 、 , 。 钦 一 冷 在 一 系 中 刀 ‘ 图 包含一稳定化合物的二元系 地 即 即 咖 汤 ‘ 补 。 一 够皇 ‘,, 一 笋 ,。 ‘ ,, 其中 城 、 偏 为 一 二元系 中沿液相线的活度 。 结合 、 式并考虑到 了 状 二 够且“ , 一 雪 。 “ , 咖 汤 枷 ‘ 得到 》 ,气 、 ‘ 乞 ’ 一 、 ’ 落 ‘ 二, 其中 以 , ’ 二, 为温度 甲 时成分为 将 式代入 得到 。 一 橇 的活度积 。 · · 一 二 ·、 、 一 丁箫 ‘ 了 上式可化为 ’ 诊 一 喊偏 ’ 、 一 , 会黑 竺 一 咖 丛上直 月 十 习。 上冬兰动 儿义 一 刃 两 边 同乘 以 , 并假定 ” 认 式 扒 即 活度系数与温度 的关 系符合正 规溶液的规 律 , 同 时 对两边微分可得到 。 。 汤 一 煞 了 煞 一 ,。 卫土兰 , 尽。 哄道 , 几, 与 几 一 , , , 刀 一 考 ‘ , 、 - 戈 - 产 苦月 式中 为 、 为 为温度 孔 下组元 、 的 活度系数 。 再 由变通的 一 方程哟 得到 一丽 响 坛五户铲 十 牙 箫 一 咨公 毛 一 ‘ · 午 。 · 宁 〕 卜 畏 二 月 一而六藕醉嘴黔 可 兴舞竺一 ,习 截 ·
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