第六章氧化反应 按熔渣离子溶液模型,则为 2[P]+5(Fe2)+8(02)=2(P03)+5[Fe] (6-67) 2[P]+5[0]+3(0-)=2(P04) 2.脱磷反应平衡的硏究为了深入分析脱磷反应的热力学条件并能定量地掌握它,对脱 磷反应平衡进行了许多试验研究。对(6-66)式,脱磷反应的平衡常数式如下 aca P209 (%CaP203)·Ycae29 (6-69) ar2·aro3am[%aP!fe%FeO3y3eo(%CaO)4y‘cao 表6-3脱磷反应的热力学平衡实验结果 序号 平衡式 试验条件 研究者 含磷熔铁在石灰坩埚中与H0/H2松下幸雄 a2·ap%P」%OT 气体作用,Ca0和CaP达到饱和,活 度均等于1 尾弘 1667 [%PFT%OPN-Cao T 碱性氧化渣与3ks熔铁平衡实验,在 保护气氛下在Mg0坩埚中进行。为自|启普曼 40067 由a0摩尔分数,计算Nm曾假定有双温可勒 份子存在 600Z铁和250e渣在间接电弧炉内 11.801g(∑Ca0)-B 衡实验,脱磷反应假定为简单多相巴拉耶瓦 t[℃]155015851635 [P]+5(Fe0)=(PO3)+5[Fe] 热尔 B21.1321.512.92 (P03-4) A(O2) 用熔渣离子模型重新处理上面实验海尔赛门 和3的数据得出。渣中离子浓度用柯 P03-4) =n+/∑n++∑n方法计算 斯佩特 PI[Fe212(02)2 7000 gK=7(Ca2+)+1.35 gK=7(cy+600 7.44第六章 氧化反应 122 按熔渣离子溶液模型，则为 2[P]+5(Fe2＋)+8(O 2-)=2( P03- 4)+5[Fe] (6—67) 或 2[P]+5[O]+3(O2-)=2( P0 3- 4) (6—68) 2．脱磷反应平衡的研究 为了深入分析脱磷反应的热力学条件并能定量地掌握它，对脱 磷反应平衡进行了许多试验研究。对(6—66)式，脱磷反应的平衡常数式如下： aCa4 P209 (%Ca4P2O9)·γCa4P2O9 Kp=---------------------- = --------------------------------------------------- (6—69) aP 2 ·aFeO 5 ·aCaO 4 [%P] 2 f2 P[%FeO] 5 γ5 FeO(%CaO) 4γ4 CaO 表 6-3 脱磷反应的热力学平衡实验结果 序 号 平 衡 式 试 验 条 件 研究者 松下幸雄 1 1 1 96600 lg--------=lg-----------= 一 -----^ aP 2 ·aO 5 [%P]2 [%O]5 T 含磷熔铁在石灰坩埚中与H2O／H2 气体作用，CaO和Ca4P2O9达到饱和，活 度均等于 1 坂尾弘 2 NCa4 P209 71667 lg---------------= 一-----－28.73 [%P]2 [%O]5 N4 CaOˊ T NCa4 P209 40067 lg---------------=一 -----－15.06 [%P]2 N5 FeON4 CaOˊ T 碱性氧化渣与 3ks熔铁平衡实验，在 保护气氛下在Mg0 坩埚中进行。ˊ为自 由CaO摩尔分数，计算NCaO曾假定有双 分子存在。 启普曼 温可勒 3 (P2O5) Lg-----------=11.80lg(ΣCaO)-B [P]2 (FeO)5 t[℃] 1550 1585 1635 B 21.13 21.51 2.92 600Z 铁和 250e 渣在间接电弧炉内 平衡实验，脱磷反应假定为简单多相 反应 2[P]+5(FeO)=( P2O5)+5[Fe] 巴拉耶瓦 夸热尔 用熔渣离子模型重新处理上面实验 2 和 3 的数据得出。渣中离子浓度用 NH ＋=n＋+／Σn＋+Σn-方法计算。 4 (PO3-4) （Fe2＋） KO P =---------------，[O]=-------- [P][O] 5/2(O2－ ) 3/2 A(O2－ ) 1/2 (PO3-4) KO P KFe P =------------------=------ [P][ Fe2＋ ] 5/2(O2－ ) 3/2 A5/2 7000 lgA=-------------- =－3.258 T lg KO P =7(Ca2＋ )+1.35 14600 lg KFe P =7(Ca2＋ )+------ ------ －7.44 T 海尔赛门 柯 斯佩特 122