(3)所选溶剂在需要测定的波长范围内无吸收或吸收很小。（常用溶剂使用的波长范围 见P22表3-5。 4无机化合物的吸收光谱 无机化合物的光度法分析一般用于研究金属离子络合物的吸收光谱。在络合物中， 电子的吸收跃迁可能发生在受配位体影响的金属离子的原子轨道之间，也可能发生在受 金属离子影响的有机配位体分子轨道之间，还可能发生在以上两种轨道之间。大体分三 类。 4.1d-d配位场跃迁 金属离子在溶液中与水或其他配位体形成络合物时，受配位体配位场的影响，原来 能量相同的d轨道会发生能级分裂，这样d轨道之间就会产生能量差，络合物就可以吸 收适当波长的辐射能，发生d-d跃迁。吸收光的波长取决于分裂能的大小。因此，这种 光谱强烈地受到配位体性质地影响。配位体地配位场越强，轨道分裂能就越大，吸收峰 波长就越短。 例如水的配位场强度比NH小，所以Cu*地水合离子呈浅蓝色，吸收峰在794m 处，而氨合离子呈深蓝色，吸收峰在663m处。常见配位体配位场强弱顺序见教材P22。 一般这种跃迁的摩尔吸收系数不大，在定量分析中没有什么使用价值。 4.2电荷转移跃迁。 是指络合物中配位体和金属离子之间，一方的电子向主要属于另一方的轨道的跃迁。 条件是一方有给予电子的的特性，另一方有接受电子的特性。例如：Fε()-SCN络 合物。 这类跃迁是定量分析中的重要跃迁，可以建立很灵敏的测定方法。 4.3金属离子影响下的配位体π→π*跃迁。 吸收光谱法所使用的显色剂绝大多数都含有生色团及助色团，其本身为有色。当与 金属离子配位时，作为配位体的显色剂，其共轭结构发生了变化。导致其吸收光谱发生 蓝移或者红移。 第三节紫外一可见分光光度计 1基本部件 1.1光源： 用于提供足够强度和稳定的连续光谱。分光光度计中常用的光源有热辐射光源和气 6 6 （3）所选溶剂在需要测定的波长范围内无吸收或吸收很小。（常用溶剂使用的波长范围 见 P22 表 3-5。 4 无机化合物的吸收光谱 无机化合物的光度法分析一般用于研究金属离子络合物的吸收光谱。在络合物中， 电子的吸收跃迁可能发生在受配位体影响的金属离子的原子轨道之间，也可能发生在受 金属离子影响的有机配位体分子轨道之间，还可能发生在以上两种轨道之间。大体分三 类。 4.1 d-d 配位场跃迁 金属离子在溶液中与水或其他配位体形成络合物时，受配位体配位场的影响，原来 能量相同的 d 轨道会发生能级分裂，这样 d 轨道之间就会产生能量差，络合物就可以吸 收适当波长的辐射能，发生 d-d 跃迁。吸收光的波长取决于分裂能的大小。因此，这种 光谱强烈地受到配位体性质地影响。配位体地配位场越强，d 轨道分裂能就越大，吸收峰 波长就越短。 例如水的配位场强度比 NH3 小，所以 Cu2+地水合离子呈浅蓝色，吸收峰在 794 nm 处，而氨合离子呈深蓝色，吸收峰在 663 nm 处。常见配位体配位场强弱顺序见教材 P22。 一般这种跃迁的摩尔吸收系数不大，在定量分析中没有什么使用价值。 4.2 电荷转移跃迁。 是指络合物中配位体和金属离子之间，一方的电子向主要属于另一方的轨道的跃迁。 条件是一方有给予电子的的特性，另一方有接受电子的特性。例如：Fe(Ⅲ)- SCN-络 合物。 这类跃迁是定量分析中的重要跃迁，可以建立很灵敏的测定方法。 4.3 金属离子影响下的配位体 →*跃迁。 吸收光谱法所使用的显色剂绝大多数都含有生色团及助色团，其本身为有色。当与 金属离子配位时，作为配位体的显色剂，其共轭结构发生了变化。导致其吸收光谱发生 蓝移或者红移。 第三节 紫外－可见分光光度计 1 基本部件 1.1 光源： 用于提供足够强度和稳定的连续光谱。分光光度计中常用的光源有热辐射光源和气