醛、酮和羧酸双键同烯键之间的共轭作用也会降低π*轨道能量。从而使π→π*和 π→*跃迁的吸收峰都发生红移。 芳香族化合物的紫外光谱具有由π→π◆跃迁产生的三个特征吸收谱带。例如，苯在184 nm、204nm和254nm处均有吸收带。苯的这三个特征吸收带受苯环上的取代基的强烈 影响。表3-4列出了某些苯衍生物的吸收特性。 当笨环上有OH、NH等取代基时，吸收峰红移，吸收强度增大。其原因在于这些 基团中的电子能够和苯环上的π电子发生共轭作用，从而降低π◆轨道的能量。象这样 一些本身在紫外可见光区无吸收，但能使生色团吸收峰红移，吸收强度增大的基团称为 助色团。主要的助色团有羟基、烷氧基、氨基等。 -F<-CH3<-Br<-OH<-OCH3<-NH2<-NHCH3<-NH(CH3)2<-NHCoHs<-O- 2.3红移与蓝移 某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团之后，吸收峰的波长将向 长波方向移动，这种效应称为红移效应。 在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后，吸收峰的波长会向短波方 向移动，这种效应称为蓝移（紫移）效应。如R,OCOR。 3溶剂对吸收光谱的影响 选择溶剂时，既要使溶剂本身在测定波长范围内无吸收，又要考虑它对被测物质的 吸收光谱可能产生的影响。主要有： 3.1对最大吸收波长的影响 一般来说，随着溶剂极性增大，π→π*跃迁吸收峰向长波长方向移动，而m→*跃 迁吸收峰向短波长方向移动。 3.2对光谱精细结构和吸收强度的影响 当物质处于气态的时，分子间的作用极弱，其振动光谱和转动光谱也能表现出来， 因而具有非常清晰的精细结构，如教材P2!图3-2所示。当它溶于非极性溶剂时，由于溶 剂化作用，限制了分子的自由转动，转动光谱就不能表现出来，随着溶剂极性的增大， 分子振动也受到限制，精细结构就会逐渐消失。如P21图3-3示出了溶剂极性对苯酚B吸 收带的影响。 3.3选择溶剂的原则： (1)比较未知物质与已知的吸收光谱时，必须采用相同的溶剂 (2)应尽可能的使用非极性溶剂，以便获得物质吸收光谱的特征精细结构。 55 醛、酮和羧酸双键同烯键之间的共轭作用也会降低 *轨道能量。从而使 →*和 n →*跃迁的吸收峰都发生红移。 芳香族化合物的紫外光谱具有由 →*跃迁产生的三个特征吸收谱带。例如，苯在 184 nm、204 nm 和 254 nm 处均有吸收带。苯的这三个特征吸收带受苯环上的取代基的强烈 影响。表 3-4 列出了某些苯衍生物的吸收特性。 当笨环上有-OH、-NH2 等取代基时，吸收峰红移，吸收强度增大。其原因在于这些 基团中的 n 电子能够和苯环上的  电子发生共轭作用，从而降低 *轨道的能量。象这样 一些本身在紫外-可见光区无吸收，但能使生色团吸收峰红移，吸收强度增大的基团称为 助色团。主要的助色团有羟基、烷氧基、氨基等。 -F<-CH3<-Br<-OH<-OCH3<-NH2<-NHCH3<-NH(CH3)2<-NHC6H5<-O- 2.3 红移与蓝移 某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团之后，吸收峰的波长将向 长波方向移动，这种效应称为红移效应。 在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后，吸收峰的波长会向短波方 向移动，这种效应称为蓝移（紫移）效应。如-R，-OCOR。 3 溶剂对吸收光谱的影响 选择溶剂时，既要使溶剂本身在测定波长范围内无吸收，又要考虑它对被测物质的 吸收光谱可能产生的影响。主要有： 3.1 对最大吸收波长的影响 一般来说，随着溶剂极性增大， →*跃迁吸收峰向长波长方向移动，而 n→*跃 迁吸收峰向短波长方向移动。 3.2 对光谱精细结构和吸收强度的影响 当物质处于气态的时，分子间的作用极弱，其振动光谱和转动光谱也能表现出来， 因而具有非常清晰的精细结构，如教材 P21 图 3-2 所示。当它溶于非极性溶剂时，由于溶 剂化作用，限制了分子的自由转动，转动光谱就不能表现出来，随着溶剂极性的增大， 分子振动也受到限制，精细结构就会逐渐消失。如 P21 图 3-3 示出了溶剂极性对苯酚 B 吸 收带的影响。 3.3 选择溶剂的原则： （1）比较未知物质与已知的吸收光谱时，必须采用相同的溶剂。 （2）应尽可能的使用非极性溶剂，以便获得物质吸收光谱 的特征精细结构