6 σ*反键轨道 π*反键轨道 n→c* * n反键轨道 π成键轨道 σ成键轨道 图31分子的电子能级和跃迁 (1)。→o*和n→o*跃迁分子中形成单键的电子。电子，要使其由。成键轨道跃迁到 相应的σ*反键轨道上，所需要的能量大，饱和烃只能发生→。*)。例如，甲烷的最大 吸收波长为125nm,乙烷为135nm。含有未共用电子对（即n电子）原子的饱和化合物 都可能发生n→c*跃迁。n→*所需要的能量小于→cc*跃迁，一般相当于150~-250m 区域的辐射能。 (2)π→π◆和n元→*跃迁在含有不饱和键如双键和三键等有机化合物中含有π电子， 可以发生π→π*跃迁。若形成不饱和键的原子含有非键电子则能发生nπ→*跃迁。π 电子和电子比较容易被激发，π*轨道的能量又比较低，所以由这两类跃迁所产生的吸 收峰波长一般都大于200m。有机化合物的紫外-可见吸收光谱法的分析就是以这两类跃 迁为基础。这两类跃迁都要求化合物中含有不饱和官能团以提供π轨道。因此，把含有 键的不饱和基团称为生色团。 2生色团的共轭作用 2.1若生色团处于非共轭状态，总的吸收是各个生色团吸收的加和。 2.2若生色团发生共轭作用，则原来生色团吸收峰消失，在长波方向上产生新的吸收峰， 吸收强度也会显著增加 对于多烯化合物，非共轭体系的最大吸收波长与含一个烯键的化合物基本相同，但 摩尔吸收系数则与烯键的数目同步增大。 共轭多烯化合物随着共轭体系的增大其吸收峰红移，摩尔吸收系数也会随共轭体系 增大而发生显著变化。 4 4 图 3-1 分子的电子能级和跃迁 （1）→*和 n→*跃迁 分子中形成单键的电子  电子，要使其由  成键轨道跃迁到 相应的 *反键轨道上，所需要的能量大，饱和烃只能发生→ * ）。例如，甲烷的最大 吸收波长为 125 nm，乙烷为 135 nm。含有未共用电子对（即 n 电子）原子的饱和化合物 都可能发生 n→ *跃迁。 n→ *所需要的能量小于→ *跃迁，一般相当于 150 ~250 nm 区域的辐射能。 （2）→*和 n →*跃迁 在含有不饱和键如双键和三键等有机化合物中含有  电子， 可以发生 →*跃迁。若形成不饱和键的原子含有非键电子则能发生 n →*跃迁 。  电子和 n 电子比较容易被激发， *轨道的能量又比较低，所以由这两类跃迁所产生的吸 收峰波长一般都大于 200 nm。有机化合物的紫外-可见吸收光谱法的分析就是以这两类跃 迁为基础。这两类跃迁都要求化合物中含有不饱和官能团以提供  轨道。因此，把含有 键的不饱和基团称为生色团。 2 生色团的共轭作用 2.1 若生色团处于非共轭状态，总的吸收是各个生 色团吸收的加和。 2.2 若生色团发生共轭作用，则原来生色团吸收峰消失，在长波方向上产生新的吸收峰， 吸收强度也会显著增加。 对于多烯化合物，非共轭体系的最大吸收波长与含一个烯键的化合物基本相同，但 摩尔吸收系数则与烯键的数目同步增大。 共轭多烯化合物随着共轭体系的增大其吸收峰红移，摩尔吸收系数也会随共轭体系 增大而发生显著变化。 * * *反键轨道 *反键轨道 n反键轨道 成键轨道 成键轨道 n →*  →* n →* →* n   E