2.5.2合成气一步法制二甲醚体系的化学平衡 合成气一步法制二甲醚是一个复合反应体系，确定该体系的化学平衡，即计算不同初始气 体组成、温度、压力下的平衡组成、C0转化率及二甲醚与甲醇的选择性等热力学数据将为催 化剂开发和工艺放大提供有利的理论依据。 (1)热力学基础数据 合成气直接合成二甲醚、甲醇的反应如下： CO+2H2=CHOH CO2+3H2=CH3OH+H2O 2CO+4H2=(CH3)20+H2O 2CO2+6H2=(CH3)20+3H20 2CH3OH=(CH3)2O+H2O CO+H2O=CO2+H2 Cp=A+B.T+C.T2+D.T3 J.moll.K 各物质的热力学数据见表2.1。 表2.1各物质的热力学数据 △H,29s1 △G929s1 (kJ·mor)kJ·mor A B C D CO. -393.50 -394.38 19.782 7.339×102 -5.598×105 1.714×10-8 H 0.0 0.0 27.125 9.268×10-3 -1.380×10-57.640×10-9 CO -110.54 -137.28 30.849 -1.284×10-2 2.787×105-1.271×108 CH,OH -201.17 -162.51 21.138 7.088×10-2 2.585×10-5-2.850×10-8 (CH)2O -184.05 -112.93 17.004 1.789×10- -5.230×105-1.916×109 H,O -241.84 -228.61 32.221 1.923×10-3 1.055×10-5-3.594×10 反应热与温度的关系 由△HR.29s=∑（△H9.29s)p-∑(AH,28)A MH=AHgw+∑(Cg),-∑(Cg)nd7 AHRT =A+BIT+CI-T2+DI-T3+ET4 J/mol 可得各反应的反应热与温度的关系，结果见表2.2。 表2.2各反应热系数列表 反应 Ar BI C Di E 2-1 -74617.456 -63.961 3.259×102 8.527×106 -7.770×109 2-2 .35023.205 -47.798 -1.420×102 4.460×103 -1.804×10-8 2-3 -175877.578 -120.972 8.473×102 -1.410×10 -2.664×109 2-4 -96689.06 -88.646 -8.832×103 5.803×10- -2.320×108 2-5 -26642.67 6.950 1.956×102 -3.115×103 1.287×10-8 2-6 -39594.242 -16.163 4.678×102 -3.607×10 1.027×102.5.2 合成气一步法制二甲醚体系的化学平衡 合成气一步法制二甲醚是一个复合反应体系，确定该体系的化学平衡，即计算不同初始气 体组成、温度、压力下的平衡组成、CO 转化率及二甲醚与甲醇的选择性等热力学数据将为催 化剂开发和工艺放大提供有利的理论依据。 （1） 热力学基础数据 合成气直接合成二甲醚、甲醇的反应如下： CO+2H2＝CH3OH CO2+3H2＝CH3OH+H2O 2CO+4H2＝(CH3)2O+H2O 2CO2+6H2＝(CH3)2O+3H2O 2CH3OH＝(CH3)2O+H2O CO+H2O＝CO2+H2 J·mol-1·.K-1 各物质的热力学数据见表 2.1。 表 2.1 各物质的热力学数据 / / (kJ·mol-1 ) (kJ·mol-1 ) A B C D -393.50 -394.38 19.782 7.339 -5.598 1.714 0.0 0.0 27.125 9.268 -1.380 7.640 -110.54 -137.28 30.849 -1.284 2.787 -1.271 -201.17 -162.51 21.138 7.088 2.585 -2.850 -184.05 -112.93 17.004 1.789 -5.230 -1.916 -241.84 -228.61 32.221 1.923 1.055 -3.594 反应热与温度的关系 由 J/mol 可得各反应的反应热与温度的关系，结果见表 2.2。 表 2.2 各反应热系数列表 反应 A1 B1 C1 D1 E1 2－1 -74617.456 -63.961 3.259 8.527 -7.770 2－2 -35023.205 -47.798 -1.420 4.460 -1.804 2－3 -175877.578 -120.972 8.473 -1.410 -2.664 2－4 -96689.06 -88.646 -8.832 5.803 -2.320 2－5 -26642.67 6.950 1.956 -3.115 1.287 2－6 -39594.242 -16.163 4.678 -3.607 1.027 CP  A  B  T  C T  D T 2 3 Hf ,298 0 Gf ,298 0 CO2   10 2   10 5   10 8 H2   10 3   10 5   10 9 CO   10 2   10 5   10 8 CH3OH   10 2   10 5   10 8 (CH3 ) 2O   10 1   10 5   10 9 H2O   10 3   10 5   10 9 HR, Hf , p Hf , R ( ) ( ) 298 298 0 298 0    HR T HR CP P CP R dT T , ,   (( ) ( ) ) 298  0 0 298 4 1 3 1 2 HR,T  A1  B1 T C1 T  D T  E T   10 2   10 6   10 9   10 2   10 5   10 8   10 2   10 5   10 9   10 3   10 5   10 8   10 2   10 5   10 8   10 2   10 5   10 8